合金产品中镍释放率的检测方法研究Word文件下载.docx
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例如，纺织局列出常规的生态纺织品要求，其中就有镍释放的要求。
提醒一些出口欧美的产品，如表带、钱包/皮夹、玩具、服装上的金属合金辅料，如钮扣、拉链、拷钮等。
这些有可能直接和长期与皮肤接触的产品，都应遵照要求，使用符合规定的材料制造。
方法原理
《合金产品中镍释放率的检测方法研究》项目是建立一个现实可行的合金产品中镍释放率的检测方法。
此方法是制造一个人工环境，尽可能地模拟含镍合金产品直接并长期接触皮肤时出现的各种人体生理反应，并进行相关联的化学测试。
我们配制一种人工汗液，将含镍的合金样品浸入人工汗液一个星期后检测溶液中溶入镍的含量，使用合理的调整系数，计算得出该合金样品的镍释放率，单位为微克/平方厘米/星期。
根据EN1811:
1998和国家标准GB11887-2002的规定，我们确定0.5微克/平方厘米/星期为镍释放率的限度，超过这个数值，此合金产品的镍释放率超标。
近两年，K金首饰以其亮丽炫目的色彩、新颖别致的款式和相对低廉的价格越来越为都市年轻女性所接受，其中白18K金最受欢迎，市场销量日增。
此项目就是以白18K金合金材料为研究对象，检测白18K金合金材料的镍释放率是否超标。
此检测方法的运用能控制含镍首饰材料的使用，肯定会明显减少由于接触镍而产生的过敏性皮炎，保护人体健康。
确立检测方法
一、试剂和仪器
本检测方法中使用的所有试剂均应为分析纯以上，并且不含镍，使用的所有容器均为不含镍、耐硝酸的非金属材料制成；
使用pH计来控制人工汗液的酸度，pH计精度达到±
0.02pH；
使用温控电阻炉来提供实验环境，温控能力为30℃±
2℃；
使用原子吸收光谱仪来检测溶入人工汗液的镍离子浓度，检出限不大于0.01mg/L。
◆实验容器预处理
为了消除容器镍的干扰，试验使用的所有容器（烧杯、容量瓶等）均浸泡在5％稀硝酸溶液中4小时以上进行预处理。
预处理后，用去离子水冲洗并干燥。
◆配制除脂溶液
除脂溶液用于去除样品表面的油脂及灰尘。
称取5克表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠-6）溶于1000mL去离子水，配制成除脂溶液。
◆配制人工汗液
配制人工汗液需要使用去离子充气水。
在1000mL玻璃烧杯中注满去离子水，充气管下端插入烧杯底部，在水中充空气至少30分钟，使水中空气达到饱和。
人工汗液是含有0.5％氯化钠、0.1％乳酸、0.1％尿素的去离子充气水溶液。
我们将1.00克尿素，5.00克氯化钠，940微升乳酸置于1000mL玻璃烧杯，加入900ml去离子充气水，搅拌直至完全溶解。
将pH计电极浸入溶液，轻轻搅动并仔细加入1％稀氨溶液，到pH值稳定在6.50±
0.10为止。
将溶液倒入1000mL容量瓶，用去离子充气水稀释至刻度，摇匀。
溶液配制后3小时之内使用。
二、样品
◆制作标准样品片
参照EN1811:
1998附件B，制作标准样品片，含量如下表：
元素
Au％
Cu％
Zn％
Ni％
含量
76.0
16.0
2.0
6.0
加工成10mm×
10mm×
1mm规格的正方形标准样品片（约2克/片）。
制作完成后进行定值，以后可以反复使用多次。
我们委托浙江明牌首饰股份有限公司制作了标准样品片，含量如下表：
样品编号
S
15.9
2.5
5.6
◆制作测试样品片
测试样品片也加工成10mm×
1mm规格的正方形样品片（约2克/片）。
此项目共收集和制作了7种不同含量的白18K金样品片。
其中，编号为A、B的样品是由上海老凤祥首饰研究所有限公司提供，编号为C的样品是由上海老凤祥有限公司提供，编号为D的样品是由浙江明牌首饰股份有限公司提供。
1#、2#、3#是委托浙江明牌首饰股份有限公司另行配制的测试样品片。
白18K金样品的含金量如下表：
表1白18K金测试样品片的含量值
Ag％
A
76.3
-
17.9
3.8
B
75.7
14.0
3.3
7.0
C
73.6
6.1
4.4
D
75.6
2.1
15.3
4.9
1#
75.3
9.9
3.9
10.9
2#
75.1
15.5
3.0
6.4
3#
74.1
12.1
9.4
市场上大多数的白K金首饰为Au-Cu-Zn-Ni合金。
由于镍低廉的价格和强劲的漂白作用，传统工艺中镍经常用于白色K金。
在Au-Cu-Zn-Ni合金中，镍的增白作用占首位。
锌被用来补偿铜的颜色的影响，增白作用居其次。
◆样品片准备
每一标准样品片和测试样品片在每次检测前应对两面都进行打磨。
打磨时要用先用600号砂纸打磨，再用1200号砂纸打磨。
至少应打磨掉0.05mm，再进行除脂。
在室温下，样品片放在除脂溶液里轻轻搅动2分钟，拿去离子水冲洗并干燥。
注意，除脂后的样品用塑料镊子来取放，不能再用手去拿了。
三、镍释放过程及检测
每一个待测的标准样品片和测试样品片置于一个带盖的玻璃容器内，分别加入10mL人工汗液，使样品全部浸入人工汗液。
密闭的盖子封盖好玻璃容器，以免汗液挥发。
将容器置于温控电阻炉内，温度稳定控制在30℃，样品静置168小时。
一周后，从人工汗液中取出样品片并用少量去离子水冲洗，冲洗液并入溶液中。
加入5mL1:
1HNO3，静置10分钟。
然后溶液移至25mL容量瓶内，稀释到刻度。
用UNICAM939火焰原子吸收光谱仪测试溶液的镍含量。
检测条件如下：
波长：
232.0nm光谱带宽：
0.2nm灯电流：
10mA积分时间：
4.0s
每次实验，用三个相同的样品做平行测试，并且同时进行空白实验，即使用相同的试剂和仪器，检测过程也完全相同，只是容器中不加样品片。
四、计算
样品的镍释放率d，数值以每星期每平方厘米的微克数（μg/cm2/week）来表示，按以下公式计算：
d＝V（C1－C2）/1000A
V——测试溶液的体积，mL
C1——一周后测试溶液中的镍含量，μg/L
C2——一周后空白试验溶液中的镍含量，μg/L
A——测试样品表面积，cm2。
计算结果表示到小数点后两位。
五、计算结果的解释
计算得到的镍释放率d乘以0.1得调整后的检测结果。
如果调整后的检测结果超过0.5μg/cm2/week，我们就可以确认该样品的镍释放率超标。
检测结果和比对试验
一、编号为S、A、B、C、D、1#、2#、3#的白18K金样品片每种各三片，用以上的检测方法做镍释放率检测。
间隔2周后，取以上8种样品片每种各三片，再做一次镍释放率检测，检测结果如下表：
表2白18K金样品片的镍释放率测量值
表面积A
（cm2）
Ni含量C
（μg/mL）
Ni释放率d
（μg/cm2/week）
调整后的
Ni释放率
Ni释放率平均值
S-1
2.39
0.21
2.19
0.22
0.25
S-2
2.37
0.26
2.74
0.27
S-3
2.40
0.24
2.50
S-4
2.41
2.80
0.28
S-5
0.23
S-6
2.71
A-1
2.31
0.29
3.14
0.31
A-2
2.51
2.09
A-3
2.46
2.34
A-4
2.49
A-5
2.56
2.35
A-6
B-1
2.64
0.39
3.70
0.37
0.43
B-2
2.68
0.61
5.69
0.57
B-3
2.38
0.34
3.57
0.36
B-4
2.60
0.40
3.85
0.38
0.42
B-5
0.47
4.34
B-6
2.63
0.45
4.27
C-1
3.55
0.70
4.93
0.49
C-2
0.55
C-3
3.67
0.72
4.90
C-4
3.47
0.53
3.82
C-5
3.44
0.50
3.64
C-6
3.52
0.56
3.98
D-1
2.36
0.32
3.39
D-2
0.19
2.02
0.20
D-3
2.85
D-4
2.52
D-5
2.22
D-6
2.32
2.69
1-1
5.99
0.60
1-2
0.83
8.84
0.88
1-3
0.58
6.09
1-4
2.42
0.74
7.65
0.76
0.75
1-5
0.66
6.86
0.69
1-6
0.78
8.09
0.81
2-1
2-2
3.09
2-3
3.77
2-4
2.72
2-5
3.01
0.30
2-6
2.94
3-1
2.33
3.12
0.33
3-2
3.45
3-3
3.25
3-4
2.29
3-5
3-6
如表2所示，间隔2周前后，同一材质的样品使用同一检测方法进行镍释放率检测，测量值重复性较好。
二、编号为S、A、B、C、D、1#、2#、3#的白18K金样品片，在间隔2周后，对同一样品片用以上的检测方法再做一次镍释放率检测，检测结果如下表：
表3间隔二周后同一白18K金样品片的镍释放率测量值
S-1’
0.21
2.16
0.22
0.18
S-2’
0.15
1.54
S-3’
0.17
1.76
0.18
A-1’
0.10
1.08
0.11
A-2’
0.09
0.90
A-3’
0.13
1.32
B-1’
2.84
B-2’
0.35
3.26
B-3’
C-1’
3.17
C-2’
0.54
3.51
C-3’
3.40
D-1’
2.44
D-2’
1.91
D-3’
2.11
1-1’
0.44
4.59
0.46
0.52
1-2’
0.56
5.88
0.59
1-3’
0.50
5.24
0.52
2-1’
2.26
0.23
2-2’
0.20
2.08
2-3’
2.29
3-1’
2.40
0.24
3-2’
2.51
0.25
3-3’
2.36
如表3所示，间隔2周前后，同一样品使用同一检测方法进行镍释放率检测，得到的测量值均比前一次的测量值有所减少。
三、我们请北京的国家首饰质量监督检验中心做比对实验，对编号为18-1#～18-24#的24种不同含量的白18K金样品片，用以上的检测方法做镍释放率检测，检测结果（未经调整）如下表：
表4白18K金样品的镍释放率测量值比对
本项目
国家首饰质量监督检验中心
（μg/cm2/we
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