浙江高考一轮 专题8 第3单元 盐类的水解.docx

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浙江高考一轮专题8第3单元盐类的水解

第三单元　盐类的水解

浙江考试标准

知识条目

必考要求

加试要求

（1）盐类的水解原理，常见盐溶液的酸碱性的判断

a

b

（2）盐类水解的简单应用

b

b

（3）盐类水解的离子反应方程式

b

（4）多元弱酸盐的分步水解

b

（5）影响盐类水解的因素

b

（6）常见酸式盐溶液的酸碱性判断

b

考点1|盐类的水解及其应用　

[基础知识自查]

1．盐类的水解

（1）定义

在水溶液中盐电离产生的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。

（2）实质

―→c（H＋）≠c（OH－）―→溶液呈碱性或酸性

（3）特点

2．盐类水解规律

（1）强酸强碱盐不水解，溶液呈中性，如NaCl等。

（2）弱酸强碱盐水解呈碱性，如Na2CO3等。

（3）强酸弱碱盐水解呈酸性，如Fe（NO3）3等。

3．盐类水解的简单应用

应用

举例

判断溶液的酸碱性

FeCl3显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋

热的纯碱溶液洗油污

升温促进Na2CO3水解，使溶液中c（OH－）增大

配制或贮存易水解的盐溶液

配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解

胶体的制取

制取Fe（OH）3胶体的离子反应：

Fe3＋＋3H2O

Fe（OH）3（胶体）＋3H＋

泡沫灭火器原理

成分为NaHCO3与Al2（SO4）3，发生反应为Al3＋＋3HCO

===Al（OH）3↓＋3CO2↑

作净水剂

明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl（OH）3（胶体）＋3H＋

化肥的使用

铵态氮肥与草木灰不得混用，原因是CO

＋H2OHCO

＋OH－、NH

＋OH－===NH3↑＋H2O

4.水解离子方程式的书写（加试要求）

（1）一般要求：

盐类水解的程度不大，应用可逆号“”表示。

盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。

易分解产物（如NH3、H2O），不写其分解产物的形式，如NH4Cl的水解离子方程式为NH

＋H2ONH3·H2O＋H＋。

（2）三种类型的盐的水解离子方程式的书写：

①多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解反应的离子方程式要分步表示。

如Na2CO3水解反应的离子方程式为CO

＋H2OHCO

＋OH－、HCO

＋H2OH2CO3＋OH－。

②多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。

如FeCl3溶液中：

Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋。

③阴、阳离子水解相互促进的水解程度较大，书写时要用“===”“↑”或“↓”等。

如Na2S与AlCl3溶液混合，反应的离子方程式为

2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al（OH）3↓＋3H2S↑；再如

2Al3＋＋3CO

＋3H2O===2Al（OH）3↓＋3CO2↑。

5．影响盐类水解的因素（加试要求）

内因

反应物本身的性质即组成盐的弱酸阴离子或弱碱阳离子对应的酸或碱越弱，盐的水解程度越大

外因

温度

盐的水解反应可看成是中和反应的逆反应，盐的水解反应是吸热反应，因此升高温度促进盐的水解，降低温度抑制盐的水解

浓度

盐浓度越小，水解程度越大，但是溶液的酸（碱）性越弱；盐浓度越大，水解程度越小，但是溶液的酸（碱）性越强

酸碱性

加酸抑制阳离子水解，促进阴离子水解；加碱抑制阴离子水解，促进阳离子水解

[核心要点提升]

1．盐类水解的规律：

2．盐类水解的实质：

盐电离出的离子（弱碱阳离子或者弱酸阴离子）跟水电离出来的OH－或H＋结合生成弱碱或弱酸，从而破坏了水的电离平衡，导致溶液中c（OH－）和c（H＋）不相等，则溶液表现一定的酸碱性。

3．酸式盐溶液酸碱性要看酸式酸根离子的电离和水解程度的相对大小：

（加试要求）

（1）只电离不水解（如NaHSO4等）的显酸性。

（2）电离程度大于水解程度（如NaHSO3、NaH2PO4等）的显酸性。

（3）水解程度大于电离程度（如NaHCO3、NaHS等）的显碱性。

【特别提醒】　

（1）稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子浓度是减小的，故溶液酸性（或碱性）越弱。

（2）向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是：

体系中c（CH3COOH）增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。

[典型例题讲解]

　（2016·浙江10月选考试题）下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是（　　）

A．NaOH　　　　　　　B．（NH4）2SO4

C．Na2CO3D．NaCl

【解析】　A项，NaOH是碱，溶于水电离产生大量的OH－，使溶液显碱性，错误；B项，（NH4）2SO4是强酸弱碱盐，NH

水解使溶液显酸性，正确；C项，Na2CO3是强碱弱酸盐，CO

水解使溶液显碱性，错误；D项，NaCl是强酸强碱盐，不水解，溶液显中性，错误。

【答案】　B

　（加试题）在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：

CO

＋H2OHCO

＋OH－。

下列说法正确的是（　　）

A．稀释溶液，水解平衡常数增大

B．通入CO2，平衡向正反应方向移动

C．升高温度，

减小

D．加入NaOH固体，溶液pH减小

【解析】　稀释溶液时水解平衡常数不变；升高温度，水解平衡向正反应方向移动，c（HCO

）增大，c（CO

）减小，二者比值增大；加入NaOH固体，虽抑制了CO

的水解，但溶液pH增大；故A、C、D均错。

【答案】　B

（1）盐类水解平衡移动符合化学平衡的动态平衡移动特点；

（2）影响因素中注意移动方向和水解程度的联系；

（3）盐类水解的程度影响因素类似于弱电解质的电离。

[题组对点训练]

1．（2017·浙江嘉兴一中月考）下列物质的水溶液因水解显碱性的是（　　）

A．NH4ClB．MgSO4

C．KOHD．NaClO

D　[NH4Cl属于强酸弱碱盐，水解显酸性；MgSO4属于强酸弱碱盐，水解显酸性；KOH属于碱；NaClO属于强碱弱酸盐，水解显碱性。

]

2．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是（　　）

A．CO

＋H2OHCO

＋OH－

热的纯碱溶液清洗油污

B．Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋　明矾净水

C．TiCl4＋（x＋2）H2O（过量）TiO2·xH2O＋4HCl

用TiCl4制备TiO2

D．SnCl2＋H2OSn（OH）Cl＋HCl

配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠

D　[A项，加热使平衡向右移动，溶液碱性增强，有利于除油污；D项，根据平衡移动原理可知，向溶液中加入氢氧化钠，平衡向氯化亚锡的水解方向移动，所以D错误。

]

3．下列微粒能促进水电离的是（　　）

B　[Na＋、CH2===CH2对H2O的电离无影响，OH－抑制H2O的电离，F－促进H2O的电离。

]

4．有关①100mL0.1mol/LNaHCO3、②100mL0.1mol/LNa2CO3两种溶液的叙述不正确的是（　　）

A．溶液中水电离出的H＋个数：

②>①

B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：

②>①

C．①溶液中：

c（CO

）>c（H2CO3）

D．②溶液中：

c（HCO

）>c（H2CO3）

C　[CO

的水解能力比HCO

的强，故Na2CO3溶液的pH较大，水电离出的H＋总数与OH－总数相同，A项正确；由电荷守恒：

c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（CO

）＋c（HCO

）＋c（OH－），Na2CO3溶液中Na＋的浓度是NaHCO3溶液中的两倍，B项正确；①溶液中HCO

的水解能力大于其电离能力，C项不正确；②溶液中HCO

、H2CO3分别是CO

的第一步水解产物和第二步水解产物，故D项正确。

]

5．（加试题）常温下，物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ溶液的pH依次为8、9、10，则下列表达式错误的是（　　）

A．Z－＋H2OHZ＋OH－

B．HYH＋＋Y－

C．常温下，电离度：

HX>HY>HZ

D．Z－＋HXHZ＋X－

D　[常温下，物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ溶液的pH依次为8、9、10，溶液呈碱性，说明X－、Y－、Z－水解，离子水解方程式为Z－＋H2OHZ＋OH－，A正确；X－、Y－、Z－水解，对应酸HX、HY、HZ都是弱酸，存在电离平衡，电离方程式为：

HYH＋＋Y－，B正确；水解程度大小为X－

HX>HY>HZ；电离度HX>HY>HZ，C正确；强酸制弱酸反应不是可逆反应，反应的离子方程式应为Z－＋HX===HZ＋X－，D错误。

]

考点2|溶液中粒子浓度大小的比较　

[基础知识自查]

NH4Cl溶液中含有的离子为NH

、Cl－、H＋和OH－，含有的分子为NH3·H2O和H2O；溶液中电荷守恒式为c（NH

）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），并且c（Cl－）＝c（NH

）＋c（NH3·H2O）。

[核心要点提升]

溶液中粒子浓度大小比较的“四个依据”和“三种类型”

1．四个依据

依据一：

电离平衡→弱电解质电离过程是微弱的。

如H2CO3溶液中：

c（H2CO3）>c（HCO

）>c（CO

）（多元弱酸分步电离逐级减弱）

依据二：

水解平衡→盐类水解的过程是微弱的。

依据三：

电荷守恒→注意溶液呈电中性。

溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。

如NaHCO3溶液中：

c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HCO

）＋2c（CO

）＋c（OH－）。

依据四：

物料守恒→注意溶液中某元素的原子守恒。

在电解质溶液中，某些微粒可能发生变化，但变化前后某种元素的原子个数守恒。

如0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：

c（Na＋）＝c（HCO

）＋c（CO

）＋c（H2CO3）＝0.1mol·L－1。

2.三种类型

类型一：

单一溶液中各离子浓度的比较。

（1）多元弱酸溶液：

多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。

如H3PO4溶液中：

c（H＋）>c（H2PO

）>c（HPO

）>c（PO

）

（2）多元弱酸的正盐溶液：

多元弱酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。

如在Na2CO3溶液中：

c（Na＋）>c（CO

）>c（OH－）>c（HCO

）

类型二：

混合溶液中各离子浓度的比较。

对混合溶液进行离子浓度比较时要综合分析电离、水解等因素。

如在0.1mol·L－1NH4Cl溶液和0.1mol·L－1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为c（NH

）>c（Cl－）>c（OH－）>c（H＋）。

类型三：

不同溶液中同一离子浓度的比较。

该类情况要看溶液中其他离子对该离子的影响。

如在相同物质的量浓度的下列溶液中：

①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，c（NH

）由大到小的顺序为③>①>②。

【特别提醒】　溶液中粒子浓度大小比较的思路

单一溶液

混合溶液

[典型例题讲解]

　（2016·浙江10月选考试题）常温下，用浓度为

0．1000mol·L－1的NaOH溶液分别逐滴加入到20.00mL0.1000mol·L－1的HX、HY溶液中，pH随NaOH溶液体积的变化如图。

【导学号：

81640126】

下列说法正确的是（　　）

A．V（NaOH）＝0mL时，两份溶液中，c（X－）>c（Y－）

B．V（NaOH）＝10.00mL时，c（X－）>c（Na＋）>c（HX）>c（H＋）>c（OH－）

C．V（NaOH）＝20.00mL时，c（OH－）>c（H＋）>c（Na＋）>c（X－）

D．pH＝7时，两份溶液中，c（X－）＝c（Na＋）＝c（Y－）

【解析】　A项，因c（HX）＝c（HY）＝0.1000mol·L－1，溶液HY的pH＝1，HX溶液的pH＝3，则HY是强酸，HY===H＋＋Y－，HX是弱酸，HXH＋＋X－，故溶液中c（Y－）>c（X－），A错误；B项，加入NaOH10.00mL时，n（NaOH）＝10.00×10－3L×0.1000mol·L－1＝0.001mol，n（HX）＝20.00×10－3L×0.1000mol·L－1＝0.002mol，则此时溶液中n（HX）＝n（NaX），因溶液显酸性，说明HX的电离程度大于X－的水解程度，故c（X－）>c（Na＋）＞c（HX），且c（H＋）>c（OH－），因HX的电离程度很小，故c（HX）>c（H＋），故c（X－）>c（Na＋）>c（HX）>c（H＋）>c（OH－），B正确；

C项，V（NaOH）＝20.00mL时，与HX恰好完全反应，生成强碱弱酸盐NaX，此时溶液显碱性，c（OH－）>c（H＋），因水解比较微弱，故c（Na＋）>c（X－）>c（OH－）>c（H＋），C错误；D项，因HX和HY酸性强弱不同，则pH＝7时，两份溶液中加入的NaOH的物质的量不同，因此c（X－）＝c（Na＋）＝c（Y－）不成立，D错误。

【答案】　B

　（2016·浙江4月选考真题）常温下，向20.00mL0.1000mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入0.1000mol·L－1的NaOH溶液，pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。

下列说法不正确的是（　　）

【导学号：

81640127】

A．在反应过程中，c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）

B．pH＝5时，c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（H＋）>c（OH－）

C．pH＝6时，c（Na＋）＋c（H＋）－c（OH－）＋c（CH3COOH）＝0.1000mol·L－1

D．pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积小于20.00mL

【解析】　A选项符合电荷守恒原理，正确；B选项，pH＝5时，溶液显酸性，c（H＋）>c（OH－），根据电荷守恒原理，则c（CH3COO－）>c（Na＋），正确；C选项，pH＝6时，加入NaOH溶液的体积约20.00mL，根据电荷守恒，c（Na＋）＋c（H＋）－c（OH－）＝c（CH3COO－），所以c（Na＋）＋c（H＋）－c（OH－）＋c（CH3COOH）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝

＝0.05000mol·L－1，错误；等浓度等体积的醋酸和氢氧化钠混合恰好生成CH3COONa，溶液呈碱性，要想呈中性，则醋酸稍过量，消耗NaOH溶液的体积小于20.00mL，正确。

【答案】　C

分析溶液中粒子浓度关系的技巧

（1）对于混合溶液中微粒浓度的比较，要先考虑是否反应，再判断反应后酸或碱是否过量，若过量，则要同时考虑电离与水解两个方面。

（2）一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN混合液除外，它们的混合溶液呈碱性，水解程度大于电离程度。

（3）对于存在电离和水解过程的NaHA溶液，若溶液呈酸性，则电离过程大于水解过程，则c（A2－）>c（H2A）；若溶液呈碱性，则电离过程小于水解过程，则c（H2A）>c（A2－）。

（4）利用电荷守恒和物料守恒确定粒子浓度等量关系和不等量关系。

[题组对点训练]

1．常温下，盐酸与氨水混合，所得溶液pH＝7，则此溶液中的关系正确的是（　　）

A．c（NH

）

B．c（NH

）＝c（Cl－）

C．c（NH

）>c（Cl－）

D．无法确定c（NH

）与c（Cl－）

B　[根据溶液显电中性，则NH4Cl溶液中c（Cl－）＋c（OH－）＝c（NH

）＋c（H＋），当c（H＋）＝c（OH－）时，必有c（NH

）＝c（Cl－）。

]

2．HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸。

在0.1mol/LNaA溶液中，离子浓度关系正确的是（　　）

A．c（Na＋）>c（A－）>c（H＋）>c（OH－）

B．c（Na＋）>c（OH－）>c（A－）>c（H＋）

C．c（Na＋）＋c（OH－）＝c（A－）＋c（H＋）

D．c（Na＋）＋c（H＋）＝c（A－）＋c（OH－）

D　[HA为一元弱酸，则NaA为强碱弱酸盐，由于A－的水解溶液显碱性，离子浓度大小的顺序为c（Na＋）>c（A－）>c（OH－）>c（H＋），A、B项错误；根据溶液中电荷守恒得，c（Na＋）＋c（H＋）＝c（A－）＋c（OH－），C项错误，D项正确。

]

3．（2017·浙江名校协作体联考）向10.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示（假设无气体逸出），下列有关叙述正确的是（　）

A．MN间一定存在

c（Cl－）>c（NH

）>c（OH－）>c（H＋）

B．M点对应的盐酸体积为10.0mL

C．pH＝7的溶液中有c（NH

）＝c（Cl－）＝c（H＋）＝c（OH－）

D．P点处的溶液中存在：

2c（NH

）＋2c（NH3·H2O）＝c（Cl－）

D　[MN间氨水足量，溶液是氨水和氯化铵的混合溶液，一定存在c（NH

）>c（Cl－）>c（OH－）>c（H＋），A错误；如果M点对应的盐酸的体积是10mL，则得到的是氯化铵溶液，此时溶液的pH<7，而M点的pH＝7，应该是氨水过量，B错误；pH＝7的溶液中有c（H＋）＝c（OH－），根据电荷守恒有c（NH

）＝c（Cl－），但是c（NH

）＝c（Cl－），不等于c（H＋）＝c（OH－），C错误；P点根据物料守恒有2c（NH

）＋2c（NH3·H2O）＝c（Cl－），D正确。

]

4．（2017·浙江台州市选考科目质评）常温下，向20.00mL0.1000mol/L的氨水中逐滴加入0.1000mol/L的盐酸，pH随盐酸体积的变化如图所示。

下列说法正确的是（　　）

A．滴加盐酸10mL时，c（Cl－）>c（NH

）>c（NH3·H2O）>c（OH－）>c（H＋）

B．滴加盐酸20mL时，c（H＋）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O）

C．滴加盐酸10mL时溶液的导电能力与滴加盐酸20mL时溶液的导电能力相同

D．pH<7时，消耗盐酸的体积一定大于20.00mL

B　[A项，滴加盐酸10mL时，溶液为NH4Cl、NH3·H2O等浓度等体积的混合溶液，由于NH

的水解作用大于NH3·H2O的电离作用，所以微粒浓度c（NH

）>c（Cl－）>c（NH3·H2O）>c（OH－）>c（H＋），错误；B项，滴加盐酸20mL时，溶液为NH4Cl，该盐是强酸弱碱盐，NH

发生水解，所以根据质子守恒可得c（H＋）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O），正确；C项，滴加盐酸10mL时溶液为NH4Cl、NH3·H2O，滴加20mL时溶液为NH4Cl。

由于NH3·H2O是弱碱，电离产生离子的浓度较小，故10mL时溶液的导电能力比滴加盐酸20mL时溶液的导电能力弱，错误；D项，在滴加HCl20mL时，溶液为NH4Cl，由于盐的水解，使溶液的pH<7，所以若pH<7时消耗盐酸的体积不一定大于20.00mL，错误。

]

5．（加试题）常温下，0.1mol·L－1的NaHA溶液中c（H＋）

A．c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HA－）＋2c（A2－）

B．c（H＋）·c（OH－）＝10－14

C．c（Na＋）＝c（A2－）＋c（HA－）

D．c（Na＋）>c（HA－）>c（A2－）>c（H2A）>c（OH－）>c（H＋）

B　[由NaHA溶液中c（H＋）

选项A，由电荷守恒知，应为c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HA－）＋2c（A2－）＋c（OH－）；选项B，常温下水的离子积为c（H＋）·c（OH－）＝10－14；选项C，由物料守恒知，应为c（Na＋）＝c（A2－）＋c（HA－）＋c（H2A）；选项D，应为c（Na＋）>c（HA－）>c（H2A）>c（A2－）>c（OH－）>c（H＋）。

]