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危险化学品基础知识培训讲解

危险化学品知识培训

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●一、危险化学品基本知识

1、什么是危险化学品？

“危险化学品”是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质，对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。

（《危险化学品安全管理条例》（2011版））

危险化学品目录，由国务院安全生产监督管理部门会同国务院工业和信息化、公安、环境保护、卫生、质量监督检验检疫、交通运输、铁路、民用航空、农业主管部门，根据化学品危险特性的鉴别和分类标准确定、公布，并适时调整。

2、危险化学品的分类

序号

GB6944-2005

第1类

爆炸品

第2类

压缩气体和液化气体

第3类

易燃液体

第4类

易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

第5类

氧化集剂和有机过氧化物

第6类

毒害品和感染性物品

第7类

放射性物品

第8类

腐蚀品

第9类

杂类

《危险货物分类和品名编号》（GB6944-2005）将危险货物分为9大类；

（一）爆炸品

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（1）概念：

●指在受热、撞击等外界作用下，能发生剧烈化学反应，瞬时产生大量气体和热量，使周围压力急剧上升而发生爆炸的物品；

●——固体或液体物质（或这些物质的混合物），自身能够通过化学反应产生气体，其温度、压力和速度高到能对周围造成破坏，包括不放出气体的烟火物质。

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（3）爆炸品的危险特性

●　　①敏感易爆性

●　　通常能引起爆炸品爆炸的外界作用有热、机械撞击、摩擦、冲击波、爆轰波、光、电等。

某一爆炸品的起爆能越小，则敏感度越高，其危险性也就越大。

●　　②遇热危险性

●　　爆炸品遇热达到一定的温度即自行着火爆炸。

一般爆炸品的起爆温度较低，如雷汞为165℃、苦味酸为200℃。

●　　③机械作用危险性

●　　爆炸品受到撞击、震动、摩擦等机械作用时就会爆炸着火。

3）爆炸品的危险特性

④静电火花危险

　　爆炸品是电的不良导体。

在包装、运输过程中容易产生静电，一旦发生静电放电会引起爆炸。

　　⑤火灾危险

　　绝大多数爆炸都伴有燃烧。

爆炸时可形成数千度的高温，会造成重大火灾。

　　⑥毒害性

　　绝大多数爆炸品爆炸时会产生CO、CO2、NO、NO2、HCN、N2等有毒或窒息性气体，从而引起人体中毒、窒息。

（二）压缩气体和液化气体

●

（1）概念

●①压缩气体和液化气体是指储存于耐压容器中的压缩、液化或加压溶解的气体。

在钢瓶中处于气体状态的气体称为压缩气体，处于液体状态的气体称为液化气体。

●②指压缩、液化或加压溶解的气体，其状态条件符合下列两种情况之一者：

●临界温度低于或等于50℃、而蒸气压大于294kPa的压缩或液化气体

●温度在21.1℃和54.4℃、压力分别大于275kPa和715kPa的压缩气体；或在37.8℃、蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。

（2）压缩气体和液化气体的分类

●①易燃气体

●②不燃气体

●③有毒气体

●（3）举例：

●剧毒气体，如氯气、光气、溴甲烷、氰化氢；

●易燃气体，如一氧化碳、乙烯、乙炔、液化石油气、环氧乙烷；

不燃气体，如氮、二氧化碳、氖。

（4）压缩气体和液化气体的危险性

●①易燃烧爆炸

●简单成分组成的气体比复杂成分组成的气体易燃、燃速快、火焰温度高、着火爆炸危险性大。

氢气、一氧化碳、甲烷的爆炸极限的范围分别为：

4.1%~74.2%、12.5%~74%、5.3%~15%

●由于充装容器为压力容器，受热或在火场上受热辐射时还易发生物理性爆炸。

●②易扩散性

●③可压缩性和膨胀性

●④静电性

●⑤腐蚀毒害性

主要是一些含氢、硫元素的气体具有腐蚀作用。

如氢、氨、硫化氢等都能腐蚀设备，严重时可导致设备裂缝、漏气。

对这类气体的容器，要采取一定的防腐措施，要定期检验其耐压强度，以防万一。

压缩气体和液化气体，除了氧气和压缩空气外，大都具有一定的毒害性。

⑥窒息性

　　压缩气体和液化气体都有一定的窒息性（氧气和压缩空气除外）。

易燃易爆性和毒害性易引起注意，而窒息性往往被忽视，尤其是那些不燃无毒气体，如二氧化碳、氮气、氦、氩等惰性气体，一旦发生泄漏，均能使人窒息死亡。

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●（三）易燃液体

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（1）概念

●易燃液体是指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体。

（2）易燃液体的分类

①根据易燃液体的贮运特点和火灾危险性的大小，《建筑设计防火规范》（GB50016-2006）将其分为甲、乙、丙三类：

　　甲类：

闪点＜28℃；

　乙类：

28℃≤闪点＜60℃；

丙类：

闪点≥60℃。

如何区分危险品与火灾类型？

②根据易燃液体闪点高低，依据《危险货物分类和品名编号》（GB6944-2005）将易燃液体按闪点分为下列三类：

　　第1类：

低闪点液体，闪点＜-18℃；

　　第2类：

中闪点液体，-18℃≤闪点＜23℃；

　　第3类：

高闪点液体，≥23℃。

③《石油化工企业设计防火规范》GB50160-2008对可燃液体的划分

操作温度超过其闪点的乙类液体，应视为甲B类液体；

操作温度超过其闪点的丙类液体，应视为乙A类液体。

●（3）举例：

如汽油、苯、乙醇、乙醚；戊醇、氯化苯。

4）易燃液体的危险性

①易挥发性：

大多属于沸点低、闪点低、挥发性强的物质。

随着温度的升高，蒸发速度加快，当蒸气与空气达到一定浓度极限时遇火易燃烧爆炸。

闪点越低的易燃液体其燃点也低，遇明火易引起燃烧。

这类气体的饱和蒸汽压也是随温度的升高而增加，蒸汽压越大，蒸发速度越快，火灾爆炸危险性就越大。

 ②易流动扩散性：

液体具有流动和扩散性，大部分粘度较小，易流动，有蔓延和扩大火灾的危险。

易燃液体主要是靠容器盛装和管道输送，若出现跑、冒、滴、漏现象，挥发出的蒸气或流出的液体会迅速向四周扩散，与空气形成混合爆炸物。

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③受热膨胀性：

易燃液体受热后，体积膨胀，液体表面蒸气压同时随之增加，部分液体挥发成蒸气。

在密闭容器中贮存时，常常会出现鼓桶或爆裂现象，如果体积急剧膨胀就会引起爆炸，因此，盛装易燃液体的铁桶应避免在阳光下曝晒或受热。

由于液体的不可压缩性和受热膨胀性，所以，盛装容器内不得装满，总要留有一定空隙。

④带电性：

大部分易燃液体都是电介质，如醚类、酮类、汽油、酯类、芳香烃及石油产品等。

这些物质在管道、贮罐、槽车、油船的输送、灌注、摇晃、搅拌和高速流动过程中，由于摩擦易产生静电，当所带的静电荷聚积到一定程度时，就会产生静电火花，有引起燃烧和爆炸的危险。

●

 ⑤毒害性：

大多数易燃液体都有一定的毒性，对人体的内脏器官和系统有毒性作用。

㈣、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

1、易燃固体

（1）易燃固体的概念

　　凡是燃点较低，在遇明火、受热、撞击、摩擦或与某些物品（如氧化剂）接触后，会引起强烈、迅速燃烧，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体物质称为易燃固体。

这类物质主要是一些化工原料及其制品。

●硫磺

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（2）易燃固体的分类

●分为：

一级易燃固体；

●二级易燃固体

●①一级易燃固体

其燃点和自燃点较低，容易燃烧爆炸，燃烧速度快，燃烧产物毒性大。

如：

红磷及含磷的化合物，硝基化合物等。

●②二级易燃固体

  　此类物质的燃烧性比一级易燃固体差些，燃烧速度慢些，有的燃烧产物毒性也小些。

如：

硝基化合物，易燃金属粉末，萘及其衍生物等。

（3）易燃固体危险性

①易被氧化、分解、升华

②易燃固体除火种等热源能引起燃烧外，对摩擦、撞击、震动也很敏感。

例如，赤磷、闪光粉等受摩擦、震动、撞击等也能引火燃烧，甚至爆炸

③易燃固体与氧化剂接触，反应剧烈而发生燃烧爆炸。

例如，硫磺粉与氯酸钾或过氧化钠接触，易立即发生燃烧爆炸。

④有些易燃固体与酸类（特别是氧化性酸）反应剧烈，会发生燃烧爆炸。

例如，萘遇浓硝酸（特别是发烟硝酸）反应猛烈会发生爆炸。

⑤许多易燃固体有毒，或燃烧产物有毒或有腐蚀性。

例如，二硝基苯、二硝基苯酚等硝基化合物，硫磺、三硫化（四）磷等。

2、自燃物品

（1）概念

　　凡是不需要外界明火的作用，而是由于物质本身的化学变化（通常是由于缓慢的氧化作用），或受外界温、湿度的影响，发热并积热不散达到其自燃点而引起自行燃烧的物品，称为自燃物品。

●自然界的自燃

●人类的自燃

（2）自燃物品的分类

     根据自燃物品发生自燃的难易程度分为2级：

    ①一级自燃物品

　　化学性质活泼，在空气中易氧化或分解，从而产生热量使其自燃，如黄磷、三异丁基铝等。

  ②二级自燃物品

　　大都是含油类（主要是植物油）的物质，它们的化学性质虽然比较稳定，但在空气中能氧化发热，引起自燃，如油布、油纸、含油金属屑等。

●三异丁基铝自燃

（3）自燃物品的危险性

①自燃物品多具有容易氧化、分解的性质，且燃点较低。

在未发生自燃前，一般都经过缓慢的氧化过程，同时产生一定的热量从而加快物质的氧化速度，产生的热量越来越多，当积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。

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 ②自燃物品发生自燃，除物质本身的特性外，外界条件也起促进其自燃的作用。

　　温度能加速化学反应，使缓慢的氧化反应加快，促使自燃物品自燃。

    湿度对自燃物品的自燃也有较大的影响。

有些自燃物品受热后会加速、加剧其分解或氧化而引起自燃。

例如，硝化纤维胶片、废影片等在潮湿空气中会发霉引起分解，积热不散，加速氧化，乃至温度升高达到自燃点而自燃。

    凡能促进氧化反应的一切因素均能促进自燃。

如氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用，都是促使自燃物品自燃的因素。

3、遇湿易燃物品

（1）概念

    凡能与水或潮湿空气中的水分发生剧烈化学反应，放出大量易燃气体和热量，使易燃气体温度猛升到该气体的自燃点或遇到明火火花而引起燃烧或爆炸的物质，称为遇湿易燃物品。

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（2）分类

    按照遇湿或受潮后发生反应的剧烈程度及其危害的大小，分为2级：

   ①一级遇湿易燃物品

    与水或酸反应时速度极快，放出大量的易燃气体，发热量大，极易引起燃烧爆炸。

    ②二级遇湿易燃物品

    与水或酸反应时，相对来说，速度较慢，放出易燃气体后，也能引起燃烧爆炸，但极易自动燃烧爆炸。

（3）遇湿易燃物品的危险性

①与水或潮湿空气中的水分能发生剧烈化学反应，放出易燃气体和热量。

即使当时不发生燃烧爆炸，但放出的易燃气体聚集在容器或室内与空气亦会形成爆炸性混合物而导致危险。

②与酸反应更加剧烈，极易引起燃烧爆炸。

（3）遇湿易燃物品的危险性

③对人的皮肤有腐蚀性，接触后能灼伤皮肤。

④不少遇湿易燃物品还具有毒性，如硼氢类化合物有剧毒，搬运时应注意防止中毒。

⑤有些遇湿易燃物品贮存在易燃的液体中（如金属钾、钠等均须浸没在煤油中），它们遇火种、热源也有很大的危险，应当引起注意。

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●（五）氧化剂和有机过氧化物

①氧化剂中的无机过氧化物均含有过氧基（-O-O），很不稳定，易分解放出原子氧，其余的氧化剂则分别含有高价态的氯、溴、碘、氮、硫、锰、铬等元素，这些高价态的元素都有较强的获得电子能力。

因此氧化剂最突出的性质是遇易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸。

②氧化剂遇高温易分解放出氧和热量，极易引起燃烧爆炸。

特别是有机过氧化物分子组成中的过氧基（一O—O一）很不稳定，易分解放出原子氧，而且有机过氧化物本身就是可燃物，易着火燃烧，受热分解的生成物又均为气体，更易引起爆炸。

所以，有机过氧化物比无机氧化剂有更大的火灾爆炸危险。

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③许多氧化剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过氧化物等对摩擦、撞击、震动极为敏感。

储运中要轻装轻卸，以免增加其爆炸性。

④大多数氧化剂，特别是碱性氧化剂，遇酸反应剧烈，甚至发生爆炸。

例如过氧化钠（钾）、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化二苯甲酰等，遇硫酸立即发生爆炸。

这些氧化剂不得与酸类接触，也不可用酸碱灭火剂灭火。

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⑤有些氧化剂特别是活泼金属的过氧化物如过氧化钠（钾）等，遇水分解放出氧气和热量，有助燃作用，使可燃物燃烧，甚至爆炸。

这些氧化剂应防止受潮，灭火时严禁用水、酸碱、泡沫、二氧化碳灭火剂扑救。

⑥有些氧化剂具有不同程度的毒性和腐蚀性。

例如铬酸酐、重铬酸盐等既有毒性，又会灼伤皮肤；活泼金属的过氧化物有较强的腐蚀性。

操作时应做好个人防护。

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⑦有些氧化剂与其他氧化剂接触后能发生复分解反应，放出大量热而引起燃烧爆炸。

如亚硝酸盐、次亚氯酸盐等遇到比它强的氧化剂时显还原性，发生剧烈反应而导致危险。

所以各种氧化剂亦不可任意混储混运。

（六）有害物品和有毒感染性物品

（1）概念

指进入肌体并累积到一定量后能与体液或器官组织发生生物化学或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起器官和系统暂时性或持久性病变．乃至危及生命的物品。

（2）举例

如氰化钾、三氧化二砷、氯化高汞、磷化锌、汞；氯乙醇、二氯甲烷、四乙基铅、丁脂、四氯化碳。

（3）毒害品的分类

　　①无机剧毒、有毒物品

　　a.氰及其化合物，如KCN、NaCN等；

　　b.砷及其化合物，如As2O3等；

　　c.硒及其化合物，如SeO2等；

　　d.汞、锑、铍、氟、铯、铅、钡、磷、碲及其化合物。

　　②有机剧毒、有毒物品

　　a.卤代烃及其卤化物类，如氯乙醇、二氯甲烷等；

　　b.有机金属化合物类，如二乙基汞、四乙基铅等；

　　c.有机磷、硫、砷及腈、胺等化合物类，如对硫磷、丁腈等；

　　d.某些芳香环、稠环及杂环化合物类，如硝基苯、糠醛等；

　　e.天然有机毒品类，如鸦片、尼古丁等；

　　f.其它有毒品，如硫酸二甲酯、正硅酸甲酯等。

（4）毒害品的危险特性

　　①氧化性

　　在无机有毒物品中，汞和铝的氧化物大都具有氧化性，与还原性强的物质接触，易引起燃烧爆炸，并产生毒性极强的气体。

　　②遇水、遇酸分解性

　　大多数毒害品遇酸或酸雾分解并放出有毒的气体，有的气体还具有易燃和自燃危险性，有的甚至遇水会发生爆炸。

③遇高热、明火、撞击会发生燃烧爆炸

　　芳香族的二硝基氯化物、萘酚、酚钠等化合物遇高热、撞击等都可能引起爆炸并分解出有毒气体，遇明火会发生燃烧爆炸。

　　④闪点低、易燃

　　目前列入危险品的毒害品共536种，有火灾危险的为476种，占总数的89%，而其中易燃烧液体为236种，有的闪点极低。

　　⑤遇氧化剂发生燃烧爆炸

　　大多数有火灾危险的毒害品，遇氧化剂都能发生反应，此时遇火就会发生燃烧爆炸。

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（七）放射性物品

（八）腐蚀品

指能灼伤人体组织、对金属等物品亦能造成损坏的固体或液体，即与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象，或温度在55℃时，对20号钢的表面年平均腐蚀速率超过6.25mm的固体或液体。

腐蚀品按化学性质可分为酸性腐蚀品、碱性腐蚀品及其他腐蚀品3类。

如硝酸、浓硫酸、氢氟酸、二氧化氮、二氯化硫、五氯化磷；甲酸、三氯乙醛；盐酸、磷酸、亚硫酸；冰醋酸，氢氧化钠、硫化钾；甲醇钠、二乙醇胺；甲醛、苯酚。

什么是GHS？

●简单地讲，GHS就是“全球化学品统一分类和标签制度”（简称GHS）。

它是由联合国经济及社会理事会危险货物运输和全球化学品统一分类和标签制度专家委员会编写，作为指导各国控制化学品危害和保护人类与环境的规范性文件。

●对化学品危险进行定义和分类、以及在标签和安全数据单上传达信息的共同一致的做法。

●目标对象包括：

生产工人、消费者、运输工人和应急处理者。

为国家提供了基础框架、全面的化学安全计划。

为什么需要GHS?

●没有一个国家有能力识别和准确控制每个危险化学品的产品。

例如，在美国估计有650,000种这样的产品。

●通过了解所需产品的信息，有助于解决保护需求。

●许多不同的国家都得出相同的结论，使用信息传播作为一种管制手段来解决化学品危害问题。

●在国际贸易中，则需要许多不同的标签和安全数据表来表示同一产品。

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●国家与制度方面对危害的定义以及信息有不同的要求，包括标签或物质安全数据表。

例如，一个产品在一个国家可能被视为易燃或有毒的，而在另一个国家则不是，这些差别影响了安全和贸易。

●在某些地区，对于同一化学品，用户可能会看到不同的标签警告或数据信息。

●在贸易领域，要遵守许多有关危险分类和标签规定，需要花费大量时间和金钱。

由于负担过重，中小型企业被化学品国际贸易排除在外。

标准差异的例子

●在此之前，欧盟确定的急性毒性200毫克/千克（口服），而美国为500毫克/千克。

●在200至500毫克/千克之间的化学品分为不同的结果。

协调一致的益处（GHS的目的）

●国家、国际组织、化学品生产者和使用者都将受益。

●通过提供一种国际综合性的危险公示制度，加强对人类健康和环境的保护。

●为尚未制定制度的国家提供一个公认的框架。

●减少试验和评价化学品的必要性。

●促进其危险度已在国际上得到恰当评估和认定的化学品的国际贸易。

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GHS的意义

●GHS向所有国家提供危险化学品的分类和标签的结构。

这将有助于确保对全球所有进口和出口化学品提供一致的信息。

●这一信息是在健全全球化学品管理制度的基础上形成的。

●该系统将得到广泛应用，对人类健康和保护环境将有重大意义。

GHS制度适用原则（积木原则）

●各个国家或组织可以选择执行GHS的某一个或多个部分

中国执行其中的26项,有2项未执行：

②健康危害的吸入危险

③环境危害的臭氧层危害

物理危险分类（16小类）

1.爆炸物

9.发火液体

2.易燃气体

10.发火固体

3.易燃烟雾剂

11.自热物质和混合物

4.氧化性气体

12.遇水放出易燃气体的物质和混合物

5.高压气体

13.氧化性液体

6.易燃液体

14.氧化性固体

7.易燃固体

15.有机过氧化物

8.自反应物质和混合物

16.金属腐蚀剂

健康和环境危险（10小类）

1.急性毒性

6.生殖毒性

2.皮肤腐蚀/刺激

7.致癌性

3.严重眼损伤/眼刺激

8.特定目标器官/系统毒性单次接触

4.呼吸或皮肤敏化作用

9.特定目标器官/系统毒性反复接触

5.生殖细胞致突变性

10.吸入危险

环境危害（2小类）

1.危害水生环境

2.危害臭氧层

化学品危害信息的统一公示

GHS制度采用两种方式公示化学品的危害信息:

（1）标签

在GHS制度中一个完整的标签至少含有5个部分:

信号词、危险说明、象形图、产品标识、生产商/供应商标识

①信号词：

表明危险的相对严重程度的词语，包括

“危险”（Danger）：

用于较为严重的危险类别

“警告”（Warning）：

用于较轻的危险类别

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化学品危害信息的统一公示－标签

②危险说明：

描述一种危险产品的危险性质的短语。

GHS制度已经为所有危险项别分配了指定的危险

说明，如：

“高度易燃液体和蒸气”；

“遇热可能会爆炸”；

“对水生生物毒性极大，并具有长期持续影响”。

●

化学品危害信息的统一公示－标签

③象形图：

一种描述危险产品的危险性质的图形。

具体要求：

边框：

红色要足够宽，醒目；

符号：

黑色

背景：

白色

定义：

提供关于物质或混合物的综合信息，供在工作场所化学品控制管理框架内使用，作为关于包括环境危险在内的各种危险的信息源，并使从业人员从中获得有关安全防范的建议。

1，标识

9，物理和化学性质

2，危害标识

10，稳定性和反应性

3，成分构成/成分信息

11，毒理学信息

4，急救措施

12，生态学信息

5，消防措施

13，处置考虑

6，意外泄漏措施

14，运输信息

7，搬运和存储

15，管理信息

8，接触控制/人身保护

16，其它信息

4、危险化学品的危害

1.燃爆危害

●2.毒性危害

●3.环境危害

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4、危险化学品的危害－燃爆危害

燃爆危害

迅速释放能量——冲击波、碎片、热量、有毒气体

衡量燃爆危险的重要参数

液体表面的蒸汽和空气混合形成可燃气体，当遇到点火源时发生一闪即灭的现象。

●闪点——汽油：

-58~10℃，在现场不能拨打手机、抽烟。

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点燃

可燃气体、蒸汽、可燃粉尘与空气或氧气组成的混合物，并不是在任何浓度都可以发生爆炸，它们必须达到一定的比例——爆炸极限

4、危险化学品的危害－毒性危害

毒性危害的五种形态

烟尘

雾

粉尘

蒸汽

气体

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毒物进入人体途径

以气体、蒸汽、雾、烟、粉尘形式存在的毒物

水、脂溶性物质

皮肤出汗时更容易被毒物侵害

●个人卫生习惯不良，手沾染了毒物没有及时清洗或者清洗不彻底时进食、饮水、吸烟等；

●在工作场所进餐或者吸烟时，由于食物、饮料、或香烟被工作场所空气中的气体、蒸汽、飘尘所污染

●

按性质划分:

刺激性、腐蚀性、窒息性、麻醉性、溶血性、致敏性、致癌性、致突变性、致畸性

刺激性

●皮炎

●（干燥、粗糙、疼痛）

●眼部炎

●（疼痛、流泪等）

●呼吸道刺激

●（鼻咽疼痛、咳嗽等）

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过敏性

全身中毒

职业性哮喘

（咳嗽、呼吸困难等）

皮炎

（皮疹或水疱）

昏迷或窒息

尘肺病

化学性烧伤

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环境危害

3.酸雨——硫氧化物、氮氧化物

4.光化学烟雾——群死群伤

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5、危化品职业卫生与防护

现场急救原则

一戴（保护自己）

二隔（隔绝毒源）

三救出（救护伤员）

四早方案（早期处理）

中毒急救要领

⑴将伤员迅速移离中毒现场，至空气新鲜场所给予吸氧，脱除污染的衣物，用流动清水及时冲洗皮肤，对于可能引起化学性烧伤或能经皮肤吸收中毒的毒物更要充分冲洗，一般不少于20min，并考虑选择适当中和剂中和处理；眼睛有毒物溅入或引起灼伤时要优先迅速冲洗

⑵保护呼吸道通畅，防止梗阻。

密切观察患者意识、瞳孔、血压、呼吸、脉搏等生命体症，发现异常立即处理