EDTA滴定法测铅锌.docx

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EDTA滴定法测铅锌

EDTA滴定法测铅；一般矿样；方法基于是铅生成硫酸铅沉淀与其他元素分离，然后将；H2Y2-+Pb2+=Pb2++2H+；含锑，铋量高时，易水解夹杂于硫酸铅沉淀中且影响测；本法适用于矿石中1%以上铅的测定；试剂配制；乙酸——乙酸钠缓冲溶液：

称取200g结晶乙酸钠，；稀释至1000ml，摇匀；二甲酚橙指示剂（5g/L）：

称取0.5g二甲酚橙；氨水；EDTA标准溶

EDTA滴定法测铅

一般矿样

方法基于是铅生成硫酸铅沉淀与其他元素分离，然后将硫酸铅转化为乙酸铅，在pH为5.5～6.0的乙酸——乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定。

其反应式如下：

H2Y2-+Pb2+=Pb2++2H+

含锑，铋量高时，易水解夹杂于硫酸铅沉淀中且影响测定，但试样中含锑量不超过50mg时，可在酒石酸存在下沉淀硫酸铅，以消除其影响；少量铋亦可加入酒石酸消除其影响，大量二氧化硅影响乙酸——乙酸钠溶液对硫酸铅的浸取，可在分解试样时加入氟化钠，使其呈四氟化硅逸出，10mg以上钨也能影响硫酸铅的完全浸取，是结果偏低；10mg以上的钡能使结果偏低，由于形成铅钡的硫酸复盐沉淀，使铅不能完全被乙酸——乙酸钠浸取。

如硫酸铅沉淀中夹杂少量铁铝，应在滴定时加氟化钾掩蔽。

试样中含砷高时，可在硫酸冒烟时加氢溴酸除去。

10mg锡和10%左右的钙不影响测定。

本法适用于矿石中1%以上铅的测定

试剂配制

乙酸——乙酸钠缓冲溶液：

称取200g结晶乙酸钠，用水溶解后，加入10ml冰乙酸，用水

稀释至1000ml，摇匀。

二甲酚橙指示剂（5g/L）：

称取0.5g二甲酚橙，溶于100ml水中，如不易溶解可加3～4滴

氨水。

EDTA标准溶液：

称取3.5g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中，加水加热溶解，冷却后移入1000ml

容量瓶中，加水定容。

此溶液C（EDTA）=0.009mol/L.

铅的标准溶液：

称取2.0000g金属铅（99.99%）于400ml烧杯中，加入20ml硝酸（1+1），待激烈反应停止后，加热溶解，冷却后移入1000ml容量瓶中，以水定容。

此溶液含铅2mg/ml.标定：

移取20.00ml铅标准溶液于250ml烧杯中，加热蒸发至3～5ml,加10ml硝酸，10ml硫酸（1+1），蒸发至冒三氧化硫浓烟并保持5min，冷却。

以水洗杯壁，加50ml水，煮沸数分钟，在冷水中冷却1h.以下按分析步骤进行。

标定时做空白试验。

按下式计算EDTA标准滴定溶液对铅的滴定系数：

FPb=ρPb*V/（V1-V0）

式中FPb——滴定系数，与1.00mlEDTA标准溶液相当的铅的质量，g/ml;ρPb——铅标准溶液的质量浓度，g/ml;

V——移取铅标准溶液的体积，ml

V1——滴定铅消耗EDTA标准滴定溶液的体积，ml

V0——滴定空白溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，ml

分析步骤：

称取0.2000g试样于250ml烧杯中，加氟化钠约0.5g（试样中硅含量低时不用加），加7～10ml盐酸，于低温处加热溶解，蒸发至3～5ml,加10～15ml硝酸，继续加热数分钟，稍冷，加入0.3～0.5g氯酸钾（试样含硫及有机物少时不用加），加热使有机物完全氧化，加10ml硫酸（1+1），蒸发至冒三氧化硫浓烟并保持5min，冷却。

以水洗杯壁，加50ml水，加3～5ml200g/L酒石酸溶液（如试样中不含锑，铋时可不加），加热煮沸数分钟使可溶解性硫酸盐溶解，在冷水中冷却1h后，在带有滤纸浆和脱脂棉的漏斗上过滤，用硫酸（1+19）溶液洗剂烧杯及沉淀至无铁（Ⅲ）离子反应（用硫氰酸铵检验）。

用乙醇（1+4）洗涤烧杯及沉淀各1～2次。

将沉淀与纸浆，脱脂棉转入原烧杯中，沿漏斗壁加入25ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液和25ml水，加热煮沸3～5min，取下冷却，加入2ml200g/L氟化钠溶液，加2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，溶液由酒红色到亮黄色即为终点。

分析结果计算：

W（Pb）/%=（V2-V0）*FPb*100/m0

式中V2——滴定试液消耗EDTA标准滴定溶液的体积；ml

V0——滴定试样空白消耗EDTA标准滴定溶液的体积；ml

m0——称取试样的质量，g

注意事项：

（1）硫酸冒烟时温度不宜太高，时间不宜太长，否则铁，铝铋等元素易生成难溶硫

酸盐，夹杂在硫酸铅沉淀中。

（2）铁（Ⅲ）能封闭二甲酚橙的变色，故必须洗净。

二．含钡高的试样

铅以硫酸铅钡复盐形式沉淀（PbSO4·BaSO4）,在氨性溶液中，加过量EDTA

标准滴定溶液加热使其溶解。

在PH为5.5～6.0的乙酸——乙酸钠溶液中，用乙酸铅溶液滴定过量的EDTA，从而计算铅的含量。

由于钡与EDTA形成的络合物远不及铅与EDTA形成的络合物稳定，故不影响铅的测定。

试剂配制

乙酸铅溶液：

称取3.66g乙酸铅Pb（C2H3O2）2·3H2O加入50ml乙酸——乙

酸钠缓冲溶液，加热溶解后，冷却，用水稀释至1000ml.

分析步骤

按分析前面步骤至沉淀过滤洗净后，将沉淀量筒纸浆脱脂棉转入原烧杯中，根据铅的质量分数准确加入过量EDTA标准滴定溶液（铅的质量分数低于30%加入50ml）,加入5ml氨水，加热微沸10～5min,冷却后，以1滴1g/L甲基橙为指示剂，用盐酸（1+1）中和至溶液变红色，再滴加氨水（1+1）至溶液刚好变为黄色，加25ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液，加2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用乙酸铅溶液回滴，溶液由黄色到酒红色，即为终点。

分析结果计算;

Wpb/%=（V2-KV3）*FPb*100/m0

式中FPb——滴定系数，与1.00mlEDTA标准滴定溶液相当的铅的质量，g/ml;

V2——加入EDTA标准滴定溶液的体积

V3——反帝消耗乙酸铅溶液的体积。

K——乙酸铅换算成EDTA标准滴定溶液体积的系数

m0——称样量g;

K值的确定：

用滴定管加入20.00mlEDTA标准滴定溶液于250ml锥形瓶中，加1滴1g/L甲基橙指示剂，用盐酸（1+1）中和至溶液呈红色，再滴加氨水使溶液刚好呈黄色，以下操作同分析步骤。

K=V4/V5

式中V4——加入EDTA标准滴定溶液的体积，ml

V5——滴定消耗乙酸铅溶液的体积,ml;

三．铅锌快速连续测定

试样用盐酸，硝酸溶解后，在稀硫酸介质中，使铅生成硫酸铅沉淀，过滤。

沉淀用乙酸——乙酸钠溶液溶解后，以EDTA滴定法测定铅；滤液中加入掩蔽剂后，用EDTA滴定法测定锌。

本法适用于简单的铅锌矿中1%以上铅锌的测定。

分析步骤

称取0.2000g试样于250ml烧杯中，加10ml盐酸，加热2～3min后，加入3～5ml硝酸，继续加热溶解并蒸至近干，冷却后用50ml硫酸（1+19）洗涤表皿及杯壁（铅精矿需要加0.5g硫酸钾），加热煮沸使体积浓缩至约30ml,取下，用少量硫酸（1+49）吹洗表皿及杯壁，在流水中冷却30～60min，用脱脂棉加纸浆过滤，滤液收集于300ml烧杯中，用硫酸（1+49）洗烧杯及沉淀10～12次，最后用水洗烧杯和沉淀各1次。

（1）铅的测定：

将沉淀连同脱脂棉和纸浆移入原烧杯中，沿漏斗加入30ml乙酸——乙酸钠

缓冲溶液，再用手冲洗漏斗，盖上表皿，加热煮沸，搅拌，保温1～2min,取下用水吹

洗表皿及杯壁，冷却后用水稀释至100ml，加2ml200g/l氟化钾溶液，2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至酒红色变成亮黄色，即为终点。

（2）锌的测定：

于滤液中加入15ml200g/l氟化钾溶液，在不断搅拌下加氨水中和至出现氢

氧化铁沉淀，滴加硫酸（1+1）至沉淀刚好溶解并过量1～2滴，加5ml20g/L盐酸羟胺——60g/L硫脲混合液25ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液，搅拌后静置15～30min,加2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至酒红色变成亮黄色即为终点。

EDTA滴定法测锌

试样用硝酸，氯酸钾溶解，使锰呈二氧化锰析出，然后加硫酸铵，氟化钾，乙醇和氨水沉淀分离铁，铝，铅等元素。

在PH为5～6的乙酸——乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定锌。

反应式如下：

H2Y+Zn=ZnY+2H

铜，镍，钴，镉对测定有干扰，但铜可在滴定前加入硫代硫酸钠掩蔽。

本法适用于铜铅锌矿石中1%以上锌的测定。

试剂配制

乙酸——乙酸钠缓冲溶液：

锌的标准溶液：

称取1.0000g金属锌（99.99%）于250ml烧杯中，加20ml盐酸（1+1），加热溶解后移入1000ml容量瓶中，以水定容。

此溶液含锌1mg/ml.

EDTA标准滴定溶液（CEDTA=0.015mol/L）:

称取5.7g乙二胺四乙酸二钠于250ml烧杯中，加水加热溶解，冷却后移入1000ml容量瓶中，以水定容。

标定：

移取20.00ml锌标准溶液于250ml烧杯中，加1滴1g/L甲基橙指示剂，用氨水（1+1）中和，使溶液由红色变为橙黄色，以少量水冲洗杯壁，加20ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液，1滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色至亮黄色即为终点。

标定时须做空白试验。

按下式计算EDTA标准滴定溶液对锌的滴定系数：

F=ρZn*V/（V1-V0）

式中FZn——滴定系数，与1.00mlEDTA标准滴定溶液相当的锌的质量，g/ml;ρZn——锌标准溶液的质量浓度，g/ml

V——移取锌标准溶液的体积，ml;

V1——滴定锌消耗EDTA标准溶液的体积ml;

V0——滴定空白溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，ml;

分析步骤

称取0.2000～0.5000g试样于300ml烧杯中，加15～20ml硝酸，低温加热5～6min，稍冷加1～2g氯酸钾，继续加热蒸发至溶液体积为5～6ml,取下，加水使溶液体积保持在100ml左右，加入10ml300g/L硫酸铵溶液，加热煮沸，用氨水中和并过量15ml，加10ml200g/l氟化钾溶液，加热煮沸约1min，取下加5ml氨水10ml乙醇，冷却后移入250ml容量瓶中，以水定容。

干过滤，弃去最初流下的15～20ml滤液，移取50.00或100.00ml溶液于250ml锥形瓶中。

加热煮沸以驱除大部分氨（但勿使氢氧化锌白色沉淀析出），冷却，加1滴1g/L甲基橙指示剂，用盐酸（1+1）中和至溶液变红色，然后加1滴氨水（1+1），使其变黄，加入15ml乙酸——乙酸钠缓冲溶液，加2～3ml100g/L硫代硫酸钠溶液，混合。

加入2～3滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色至亮黄色，即为终点。

分析结果计算：

WZn=V2×FZn×100/m

式中V2——滴定试液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，ml;

M——称取试样的质量。

G

注意事项：

（1）二甲酚橙溶液须在半个月左右更换一次；

（2）本法基于使锌呈锌氨络合离子状态与干扰元素分离，如氨的含量不足，锌不能完全形

成络合离子会使结果偏低；

（3）当试样中铅的质量分数大于40%时，应在用氨水中和大量酸后，加入20ml饱和碳酸铵

溶液，然后再加入过量氨水。

2-2+2-+