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化学全国卷Ⅰ

绝密★启用前

2020年普通高等学校招生全国统一考试

理科综合化学试卷

注意事项:

1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。

2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。

回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。

3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。

一、选择题:

本题共7小题,每小题6分。

在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。

7.【题目】国家卫健委公布的新型冠状病毒肺炎诊疗方案指出,乙醚、75%乙醇、含氯消毒剂、过氧乙酸(CH3COOOH)、氯仿等均可有效灭活病毒。

对于上述化学药品,下列说法错误的是

A.CH3CH2OH能与水互溶

B.NaClO通过氧化灭活病毒

C.过氧乙酸相对分子质量为76

D.氯仿的化学名称是四氯化碳

【答案】D

【解析】A选项乙醇能与水以任意比互溶,正确;B选项次氯酸钠灭活病毒的原理是利用其氧化性,正确;C选项中12*2+16*3+1*4=76得出过氧乙酸相对分子质量为76,正确;D选项氯仿的化学名称是三氯甲烷,错误。

8.【题目】紫花前胡醇

可从中药材当归和白芷中提取得到,能提高人体免疫力。

有关该化合物,下列叙述错误的是

A.分子式为C14H14O4

B.不能使酸性重铬酸钾溶液变色

C.能够发生水解反应

D.能够发生消去反应生成双键

【答案】B

【解析】A选项数出C、O原子个数,利用不饱和度可计算出H原子数目,A正确;B选项该物质有醇羟基和碳碳双键,酸性重铬酸钾可以与醇羟基和碳碳双键发生氧化还原反应而变色,错误;C选项该物质有酯基可以发生水解反应,正确;D选项该物质羟基相邻的C原子有H,故可以发生消去反应生成双键,正确。

9.【题目】下列气体去除杂质的方法中,不能实现目的的是

气体(杂质)

方法

A.

SO2(H2S)

通过酸性高锰酸钾溶液

B.

Cl2(HCl)

通过饱和的食盐水

C.

N2(O2)

通过灼热的铜丝网

D.

NO(NO2)

通过氢氧化钠溶液

【答案】A

【解析】:

A选项SO2和H2S均有还原性,都可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,所以无法实现除杂的目的,且SO2和H2S能发生归中反应,无法共存;B选项饱和食盐水不能吸收氯气,但能吸收HCl,正确;C选项Cu在高温下跟氧气反应生成CuO,与氮气不反应,正确;D选项NO2可以与氢氧化钠发生反应,而NO不可以与氢氧化钠发生反应,虽然NO,NO2在NaOH溶液中会发生归中反应,但由于杂质含量较少,不会对NO2的量产生较大影响,故可以选择。

10.【题目】铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。

下列叙述错误的是

A.CH3COI是反应中间体

B.甲醇羰基化反应为CH3OH+CO=CH3CO2H

C.反应过程中Rh的成键数目保持不变

D.存在反应CH3OH+HI=CH3I+H2O

【答案】C

【解析】根据图示信息,A选项中CH3COI生成后又马上生成了其他物质,为反应中间体,正确;B选项,甲醇羰基化反应,反应物为甲醇以及CO,产物为乙酸,正确;C选项Rh的成键数目有4、5、6条三种情况,错误;D选项中反应中间体CH3COI与水反应生成了HI,HI与甲醇反应生成了水和CH3I

11.【题目】1934年约里奥–居里夫妇在核反应中用α粒子(即氦核

)轰击金属原子

,得到核素

,开创了人造放射性核素的先河:

+

+

其中元素X、Y的最外层电子数之和为8。

下列叙述正确的是

A.

的相对原子质量为26B.X、Y均可形成三氯化物

C.X的原子半径小于Y的D.Y仅有一种含氧酸

【答案】C

【解析】原子轰击实验中,满足质子和质量数守恒,因此W+4=30+1,则W=27,X与Y原子之间质子数相差2,因X元素为金属元素,Y的质子数比X大,则Y与X位于同一周期,且Y位于X右侧,且元素X、Y的最外层电子数之和为8,设X最外层电子数为a,则Y的最外层电子为a+2,解得a=3,因此X为Al,Y为P,以此解答。

A.

的质量数为27,则该原子相对原子质量为27,故A错误;

B.Al元素均可形成AlCl3,P元素均可形成PCl3,故B正确;

C.Al原子与P原子位于同一周期,且Al原子序数大于P原子序数,故原子半径Al>P,故C错误;

D.P的含氧酸有H3PO4、H3PO3、H3PO2等,故D错误;

12.【题目】科学家近年发明了一种新型Zn−CO2水介质电池。

电池示意图如下,电极为金属锌和选择性催化材料,放电时,温室气体CO2被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题提供了一种新途径。

下列说法错误的是

A.放电时,负极反应为

B.放电时,1molCO2转化为HCOOH,转移的电子数为2mol

C.充电时,电池总反应为

D.充电时,正极溶液中OH−浓度升高

【答案】D

【解析】由题可知,放电时,CO2转化为HCOOH,即CO2发生还原反应,故放电时右侧电极为正极,左侧电极为负极,Zn发生氧化反应生成

;充电时,右侧为阳极,H2O发生氧化反应生成O2,左侧为阴极,

发生还原反应生成Zn,以此分析解答。

A.放电时,负极上Zn发生氧化反应,电极反应式为:

,故A正确,不选;

B.放电时,CO2转化为HCOOH,C元素化合价降低2,则1molCO2转化为HCOOH时,转移电子数为2mol,故B正确,不选;

C.充电时,阳极上H2O转化为O2,负极上

转化为Zn,电池总反应为:

,故C正确,不选;

D.充电时,正极即为阳极,电极反应式为:

,溶液中H+浓度增大,溶液中c(H+)•c(OH-)=KW,温度不变时,KW不变,因此溶液中OH-浓度降低,故D错误,符合题意;

 

13.【题目】以酚酞为指示剂,用0.1000mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。

溶液中,pH、分布系数

随滴加NaOH溶液体积

的变化关系如下图所示。

[比如A2−的分布系数:

]

下列叙述正确的是

A.曲线①代表

,曲线②代表

B.H2A溶液的浓度为0.2000mol·L−1

C.HA−的电离常数Ka=1.0×10−2

D.滴定终点时,溶液中

【答案】C

【解析】根据图像,曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐减小,曲线②代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐增大,粒子的分布系数只有1个交点;当加入40mLNaOH溶液时,溶液的pH在中性发生突变,且曲线②代表的粒子达到最大值接近1;没有加入NaOH时,pH约为1,说明H2A第一步完全电离,第二步部分电离,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=

=0.1000mol/L,据此分析作答。

A.根据分析,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),A错误;

B.当加入40.00mLNaOH溶液时,溶液的pH发生突变,说明恰好完全反应,结合分析,根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=

=0.1000mol/L,B错误;

C.根据曲线当δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的pH=2,则HA-的电离平衡常数Ka=

=c(H+)=1×10-2,C正确;

D.用酚酞作指示剂,酚酞变色的pH范围为8.2~10,终点时溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D错误;

答案选C。

二、非选择题:

共174分。

第22~23题为必考题,每个试题考生都必须作答。

第33~38题为选考题,考生根据要求作答。

26.(12分)【题目】

钒具有广泛用途。

黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。

采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。

该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:

金属离子

Fe3+

Fe2+

Al3+

Mn2+

开始沉淀pH

1.9

7.0

3.0

8.1

完全沉淀pH

3.2

9.0

4.7

10.1

回答下列问题:

(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是___________。

(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成

,同时还有___________离子被氧化。

写出VO+转化为

反应的离子方程式___________。

(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为

,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、Na+、___________,以及部分的___________。

(4)“沉淀转溶”中,

转化为钒酸盐溶解。

滤渣③的主要成分是___________。

(5)“调pH”中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是___________。

(6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是___________。

【答案】

(1)加快反应速率,促进氧化完全,提高浸出率

(2)亚铁VO++MnO2+2H+=VO2++Mn2++H2O

(3)Mn2+Al3+和Fe3+

(4)Fe(OH)3

(5)NaAlO2+HCl+H2O=Al(OH)3↓+NaCl

(6)利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全。

【解析】

(1)加热可加快反应速率,促进氧化完全,提高浸出率。

(2)钒矿粉中含有Fe3O4,酸浸产生Fe2+,MnO2将Fe2+氧化为Fe3+;MnO2将VO+氧化为VO2+,自身被还原成Mn2+,方程式为:

VO++MnO2+2H+=VO2++Mn2++H2O。

(3)Mn2+的沉淀pH为8.1~10.1,Fe3+的沉淀pH为1.9~3.2,Al3+的沉淀pH为3.0~4.7,当pH=3.0~3.1时,Mn2+尚未沉淀,Fe3+和Al3+部分沉淀,所以滤液②可除去Mn2+,以及部分的Fe3+和Al3+。

(4)滤饼②中含有Al(OH)3、Fe(OH)3,当调节pH>13,Al(OH)3溶解,Fe(OH)3以滤渣③除去。

(5)“沉淀转溶”步骤中,Al(OH)3沉淀转化为可溶的偏铝酸盐,故“调pH”生成沉淀发生的反应为:

NaAlO2+HCl+H2O=Al(OH)3↓+NaCl。

(6)“沉钒”步骤中利用同离子效应,即两种含有相同离子的盐(或酸、碱)溶于水时,它们的溶解度都会降低。

加入过量NH4Cl,促进NH4VO3尽可能析出完全,提高产率。

27.【题目】

为验证不同化合价铁的氧化还原能力,利用下列电池装置进行实验。

回答下列问题:

(1)由FeSO4·7H2O固体配制0.10mol·L−1FeSO4溶液,需要的仪器有药匙、玻璃棒、_________(从下列图中选择,写出名称)。

(2)电池装置中,盐桥连接两电极电解质溶液。

盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化学反应,并且电迁移率(u∞)应尽可能地相近。

根据下表数据,盐桥中应选择____________作为电解质。

阳离子

u∞×108/(m2·s−1·V−1)

阴离子

u∞×108/(m2·s−1·V−1)

Li+

4.07

4.61

Na+

5.19

7.40

Ca2+

6.59

Cl−

7.91

K+

7.62

8.27

(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极。

可知,盐桥中的阳离子进入________电极溶液中。

(4)电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了0.02mol·L−1。

石墨电极上未见Fe析出。

可知,石墨电极溶液中c(Fe2+)=________。

(5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为___________,铁电极的电极反应式为___________________。

因此,验证了Fe2+氧化性小于________,还原性小于___________。

(6)实验前需要对铁电极表面活化。

在FeSO4溶液中加入几滴Fe2(SO4)3溶液,将铁电极浸泡一段时间,铁电极表面被刻蚀活化。

检验活化反应完成的方法是_________________________。

【答案】

(1)烧杯、量简、托盘天平

(2)KCl

(3)石墨

(4)0.09mol/L

(5)Fe3++e-=Fe2+Fe-2e-=Fe2+Fe3+Fe

(6)取少量溶液,滴入KSCN溶液,不出现血红色

【解析】

(1)根据溶液配制过程为计算、称量、溶解、定容、装瓶可知还需托盘天平、烧杯、量筒

(2)根据盐桥中阴阳离子不与溶液中的物质发生化学反应,可知阳离子为活泼金属离子,且电迁移率要尽可能的相等,因此组合起来为KCl

(3)根据题干可知装置为原电池,更活泼的为负极,因此铁电极为负极,石墨电极为正极,所以阳离子向正极移动,即向石墨电极移动

(4)根据题干条件获知,石墨电极电极方程式为Fe3++e-=Fe2+,铁电极电极方程式为Fe-2e-=Fe2+,又已知铁电极溶液中亚铁离子浓度增加了0.02mol/L,所以转移电子数为0.04mol,则石墨电极生成亚铁离子0.04mol/L,故石墨电极中亚铁离子总浓度为0.04mol/L+0.05mol/L=0.09mol/L

(5)根据题干条件获知,石墨电极电极方程式为Fe3++e-=Fe2+,铁电极电极方程式为Fe-2e-=Fe2+,根据氧化还原反应原理可知,Fe2+的氧化性小于Fe3+,还原性小于Fe2+

(6)铁电极活化的反应为2Fe3++Fe=3Fe2+,加入几滴硫酸铁之后,若铁电极被活化,则少量的铁离子会被全部反应完全,因此实质为铁离子的检验,因此铁电极活化完成的方法为取少量溶液,滴入KSCN溶液,不出现血红色

28.【题目】硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:

SO2(g)+

O2(g)

SO3(g)ΔH=−98kJ·mol−1。

回答下列问题:

(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图(a)所示,V2O5(s)与SO2(g)反应生成VOSO4(s)和V2O4(s)的热化学方程式为:

_________________。

(2)当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SO2平衡转化率α随温度的变化如图(b)所示。

反应在5.0MPa、550℃时的α=__________,判断的依据是__________。

影响α的因素有__________。

(3)将组成(物质的量分数)为2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条件下进行反应。

平衡时,若SO2转化率为α,则SO3压强为___________,平衡常数Kp=___________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。

(4)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为:

v=k(

−1)0.8(1−nα')

式中:

k为反应速率常数,随温度t升高而增大;α为SO2平衡转化率,α'为某时刻SO2转化率,n为常数。

在α'=0.90时,将一系列温度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲线,如图(c)所示。

曲线上v最大值所对应温度称为该α'下反应的最适宜温度tm。

ttm后,v逐渐下降。

原因是__________________________。

【答案】

(1)2V2O5(s)+2SO2(g)=2VOSO4(s)+V2O4(s)ΔH=−351kJ·mol−1

(2)0.975该反应气体分子数减少,增大压强,α提高。

5.0MPa>2.5MPa=p2,所以p1=5.0Mpa温度、压强和反应物的起始浓度(组成)

(3)

(4)升高温度,k增大使v逐渐提高,但α降低使v逐渐下降。

ttm后,k增大对v的提高小于α引起的降低

【解析】

(1)由题中信息可知:

①SO2(g)+

O2(g)⇌SO3(g)∆H=-98kJ∙mol-1

②V2O4(s)+SO3(g)⇌V2O5(s)+SO2(g)∆H2=-24kJ∙mol-1

③V2O4(s)+2SO3(g)⇌2VOSO4(s)∆H1=-399kJ∙mol-1

根据盖斯定律可知,③-②⨯2得2V2O5(s)+2SO2(g)⇌2VOSO4(s)+V2O4(s),则∆H=∆H1-2∆H2=(-399kJ∙mol-1)-(-24kJ∙mol-1)⨯2=-351kJ∙mol-1,所以该反应的热化学方程式为:

2V2O5(s)+2SO2(g)⇌2VOSO4(s)+V2O4(s)∆H=-351kJ∙mol-1;

(2)SO2(g)+

O2(g)⇌SO3(g),该反应是一个气体分子数减少的放热反应,故增大压强可以使化学平衡向正反应方向移动。

因此,在相同温度下,压强越大,SO2的平衡转化率越大,所以,该反应在550℃、压强为5.0MPa条件下,SO2的平衡转化率一定高于相同温度下、压强为2.5MPa的,因此,p1=5.0MPa,由图中数据可知,α=0.975。

影响α的因素就是影响化学平衡移动的因素,主要有反应物(N2和O2)的浓度、温度、压强等。

(3)假设原气体的物质的量为100mol,则SO2、O2和N2的物质的量分别为2mmol、mmol和qmol,2m+m+q=3m+q=100,SO2的平衡转化率为α,则有下列关系:

平衡时气体的总物质的量为n(总)=2m(1-α)+m(1-α)+2mαmol+qmol,则SO3的物质的量分数为

该反应在恒压容器中进行,因此,SO3的分压p(SO3)=

,p(SO2)=

,p(O2)=

,在该条件下,SO2(g)+

O2(g)⇌2SO3(g)的Kp=

(4)由于该反应是放热反应,温度升高后α降低。

由题中信息可知,v=

,升高温度,k增大使v逐渐提高,但α降低使v逐渐下降。

当t<tm,k增大对v的提高大于α引起的降低;当t>tm,k增大对v的提高小于α引起的降低。

36.【题目】有机碱,例如二甲基胺(

)、苯胺(

),吡啶(

)等,在有机合成中应用很普遍,目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注,以下为有机超强碱F的合成路线:

已知如下信息:

①H2C=CH2

+RNH2

③苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体

回答下列问题:

(1)A的化学名称为________。

(2)由B生成C的化学方程式为________。

(3)C中所含官能团的名称为________。

(4)由C生成D的反应类型为________。

(5)D的结构简式为________。

(6)E的六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应,且核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为6∶2∶2∶1的有________种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为________。

【答案】

(1)三氯乙烯

(2)

(3)碳碳双键、氯原子

(4)取代反应

(5)

(6)6

【解析】

(1)由题中信息可知,A的分子式为C2HCl3,其结构简式为ClHC=CCl2,其化学名称为三氯乙烯。

(2)B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C(

),该反应的化学方程式为

+KOH

+KCl+H2O。

(3)由C的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。

(4)C(

)与过量的二环己基胺发生生成D,D与E发生信息②的反应生成F,由F的分子结构可知,C的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代,则由C生成D的反应类型为取代反应。

(5)由D的分子式及F的结构可知D的结构简式为

(6)已知苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体。

E(

)的六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应,则其分子中也有羟基;核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为6∶2∶2∶1的有

,共6种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为

 

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