结构化学 习题.docx
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结构化学习题
19.10分（5033）
用HuckelMO法，求烯丙基的
（1）电子能级；
（2）分子轨道；
（3）电荷密度；
（4）键级。
20.10分（2258）
2258确定下列体系基态的多重性。
（1）a=2b，二维势箱中10个电子；
（2）a=b=c，三维势箱中11个电子；
（3）Cr（Z=24）原子的基谱项。
四、问答题（共1题10分）
21.10分（4106）
以正方体各条棱的中点为顶点构成的多面体有多少个顶点、多少条棱、多少个面？
这些面中有无正三边形、正方形、正五边形和正六边形？
若有，有几个？
给出该多面体所具有的全部对称元素和所属点群。
写出Li原子的哈密顿算符，并说明每一项的物理意义。
若氢原子处于
状态，试计算它的能量E，轨道角动量
，轨道角动量和Z轴的夹角，并指出该状态波函数的节面个数、位置和形状，以及概率密度最大值的位置。
氢原子波函数
所描述的状态的能量平均值是多少原子单位？
能量为
原子单位的状态出现概率是多少？
角动量平均值是多少
？
角动量为
的状态出现概率是多少？
角动量在Z轴上分量为2
的状态出现概率为多少？
已知氦原子的第一电离能I1=24.59eV，试计算
⑴第二电离能；
⑵在1s轨道上两个电子的互斥能；
⑶有效核电荷；
⑷屏蔽常数
用斯莱特屏蔽模型方法计算Be原子的第一电离能I，并估计Be原子的2s轨道能量。
写出下列原子的光谱基项（即基态光谱支项）：
⑴Mg；⑵Cr；⑶Ni；⑷Si；⑸Co。
（8-26）
2-38推导出下列组态对应的光谱项：
⑴
；⑵
；⑶
；⑷
；⑸
；
假如原子A以轨道
，原子B以轨道px、py或pz沿着z轴（键轴）相重叠，试问B原子中哪些p轨道能与A原子的
有效组成分子轨道，哪些不能？
为什么？
若A原子是以
参加成键呢？
结果又如何？
请写出
的分子轨道式，并说明是顺磁性还是逆磁性
分别用分子轨道法和价键理论简要地讨论N2和CO的分子结构，并比较它们所得结论的异同。
N2的键能（7.37eV）比
的键能（6.34eV）要大，但O2的键能（5.08eV）却比
的键能（6.48eV）小，这个事实如何用分子轨道理论解释
CO键长为1.129Å，CO+的键长为1.115Å，试根据CO分子轨道特征解释其原因。
双原子分子AB的键轴是z轴，试问A的下列原子轨道中哪些轨道分别对A-B的
键有贡献：
⑴s；⑵
；⑶
；⑷
；⑸
；⑹
；⑺
；⑻
；⑼
。
试比较B2、C2、N2、O2、F2分子的键级，键能和键长大小关系，并简述其理由
对于OH分子，试讨论下列问题：
⑴按分子轨道理论写出其电子基组态。
⑵在哪个轨道上出现不成对电子？
此轨道的特征是什么？
（是成键，非键，还是反键）。
⑶已知OH的第一电离能为13.2eV，HF为16.05eV，它们差值几乎和O原子与F原子的第一电离能（15.8eV与18.6eV）差值相同，试说明理由。
如果苯环周长为l=6a（a为CC键长），π电子的轨道能量可近似地表示为En=n2h2/8ml2，试按照一维势阱模型计算苯中π电子总能量。
下列分子哪些是共轭分子？
若是写出其大π键符号
键。
⑴C2H4⑵CH2=C=CH2⑶CH2=CHCl⑷CH2=C=O
⑸BF3⑹PCl3⑺
⑻HgCl2⑼C6H5NNC6H5
试用HMO法处理环丁二烯，求基态π电子能量和离域能。
（设四个碳原子处于正方形顶点）
5-13试用HMO法处理烯丙基（CH2=CHCH2），求出能级和分子轨道，并说明烯丙基，烯丙基阳离子
和烯丙基阴离子
中电子排布和成键情况以及离域能。
用姜–泰勒效应说明下列配位离子中哪些会发生畸变。
⑴[NiCl6]4⑵[CuCl6]4⑶[MnCl6]4⑷[Ti（H2O）6]3+
⑸Cr（H2O）
⑹Co（H2O）
⑺[NiCl4]2（四面体）
⑻[FeCl4]四面体）⑼TiCl4（四面体）⑽ZnCl
（四面体）
根据VSEPR法预测下列物质的几何形状：
⑴
⑵SnCl2⑶H3O+⑷PCl3⑸
⑹
⑺AsCl5⑻BrF5⑼SO3⑽SO2Cl2
对于电子组态为
的八面体配位化合物，计算其
⑴分别处于高低自旋基态的能量（考虑电子成对能P的影响）；
⑵当高低自旋构型具有相同能量时，成对能P和晶体场分裂能⊿0的关系如何？
试说明为什么[FeF6]3和[ZnCl6]4都是无色的，并说明此两分子的不成对电子数目
写出下列分子所属的点群（用熊夫里符号表示）
⑴O2⑵CO⑶顺式丁二烯
⑹
（平面型）⑺C2H6（交叉式）⑻C2H6（重叠式）
⑼CH3CHClBr⑽椅式环己烷
写出下列分子所属点群
⑴乙烯⑵反式二氯乙烯⑶丙二烯⑷氯苯
⑸五氟合铀酰阴离子[UO2F5]3-（五角双锥）⑹七氟化碘（五角双锥）
⑺1,3,5-三溴代苯⑻HCN⑼CO2⑽平面型正硼酸单体H3BO3
2.2分（6024）
下列哪个络合物的磁矩最大？
------------------------------------（）
（A）六氰合钴（Ⅲ）离子
（B）六氰合铁（Ⅲ）离子
（C）六氨合钴（Ⅲ）离子
（D）六水合锰（Ⅱ）离子
（E）六氨合钴（Ⅱ）离子
3.2分（3019）
3019两个原子的dyz轨道以x轴为键轴时，形成的分子轨道为---------------------（）
（A）轨道（B）轨道（C）轨道（D）-轨道
4.2分（4035）
下列分子具有偶极矩且不属于Cnv的分子是：
----------------------------（）
（A）H2O2（B）NH3（C）CH2Cl2（D）CH2═CH2
5.2分（6052）
单核羰基络合物Fe（CO）5的立体构型为：
------------------------------------（）
（A）三角双锥（B）四面体（C）正方形（D）八面体（E）三角形
二、填空题（共5题10分）
6.2分（6079）
dx2-y2sp3杂化轨道形成___________几何构型。
7.2分（3026）
3026在z方向上能与dxy轨道成键的角量子数l≤2的原子轨道是____________，形成的分子轨道是_________轨道。
8.2分（4013）
d3（
，dxy，d
）sp（pz）杂化的几何构型属于_________点群。
9.2分（6006）
Fe（CN）63-的LFSE=________________。
*.2分（3029）
3029用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态：
N2：
_____________________________，
O2：
_____________________________。
三、计算题（共7题70分）
12.10分（5176）
写出
电子的久期行列式。
已知该“分子”的3个MO为：
1=1/21+1/
2+1/23
2=1/
1-1/
3
3=1/21-1/
2+1/23
求各原子的电荷密度和键键级。
13.10分（5029）
5029
利用分子的对称性，求环丁二烯分子的大键分子轨道和能量。
14.10分（6072）
求算下列离子的配位场稳定化能（LFSE，以△0为单位）。
（a）Mn（H2O）62+（b）Fe（CN）64-（c）FeF63-（d）Co（NH3）63+
（e）Fe（H2O）62+
15.10分（2047）
2046H原子的
轨道上的电子出现在
的圆锥内的概率是多少？
16.10分（2230）
2230氢原子光谱中第6条谱线所产生的光子能否使分子CH2（CH）6CH2从其基态跃迁到第一激发态（设该分子的长度为1120？
pm）。
四、问答题（共5题50分）
19.10分（4054）
4054写出
（1）H2C═C═CH2，
（2）FHC═C═CH2，（3）F2C═C═CH2，（4）FHC═C═CHF分子的点群。
22.10分（5075）
用价电子对互斥理论说明下列分子和离子的形状和点群：
SO32-；SO3；XeOF4；NO2+；NO2
3.2分（3123）
3123硫代硫酸钠的XPS谱在硫的2p区有两个双峰，这是因为有：
----------（）
（A）自旋—自旋及自旋—轨道偶合
（B）自旋—轨道及轨道—轨道偶合
（C）自旋—轨道偶合且有不同化学环境的硫
（D）自旋—自旋偶合且有不同化学环境的硫
4.2分（5011）
判断：
在形成CH4分子的过程中，C原子的2p轨道和H原子的1s轨道组合成sp3杂化轨道。
------------------------------（）
5.2分（6054）
CO与过渡金属形成羰基络合物时，CO键会：
------------------------------------（）
（A）不变（B）加强（C）削弱（D）断裂
二、填空题（共5题10分）
6.2分（6068）
Re
Re四重键中，键由__________轨道迭加而成（键轴为z轴）。
7.2分（3049）
3049在C2+，NO，H2+，He2+等分子中，存在单电子键的是______________，存在三电子键的是______________，存在单电子键的是______________。
存在三电子键的是______________。
8.2分（4058）
交叉式乙烷（C2H6）分子属于__________点群。
9.2分（6092）
对于正八面体络合物ML6，与中心原子px轨道对称性匹配的群轨道是_______。
（以zi表示第i个配位体的pz轨道）
*.2分（3054）
3054HBr分子基态价层轨道上的电子排布是_________________________。
三、计算题（共9题105分）
11.15分（2231）
2231对氢原子，
（1）分别计算从第一激发态和第六激发态跃迁到基态所产生的光谱线的波长，说明这些谱线属于什么线系及什么光谱范围。
（2）上述两谱线产生的光子能否使（a）处于基态的另外的氢原子电离？
（b）晶体中的铜电离（
）？
（3）若上述两谱线产生的光子能使铜晶体电离，请计算从铜晶体表面发射出的光电子的德布罗意波的波长。
15.10分（1056）
1056
作为近似，苯可以视为边长为0.28nm的二维方势阱，若把苯中电子看作在此二维势阱中运动的粒子，试计算苯中成键电子从基态跃迁到第一激发态的波长。
16.10分（5177）
5177
sp2杂化的正交归一化杂化轨道是：
1=1/
s+
/
px
2=1/
s-1/
px+1/
py
3=1/
s+c2px+c3py
求系数c2和c3。
17.10分（6012）
6012
CoF63-的成对能为21？
000cm-1，分裂能为13？
000cm-1，试写出：
（1）d电子排布
（2）LFSE值（3）电子自旋角动量（4）磁矩
18.10分（2258）
2258确定下列体系基态的多重性。
（1）a=2b，二维势箱中10个电子；
（2）a=b=c，三维势箱中11个电子；
（3）Cr（Z=24）原子的基谱项。
19.10分（5052）
5052
由HMO法计算可得环戊二烯基的五个轨道的能量分别为：
E1=+2，E2=E3=+0.618，E4=E5=-1.618，试求基组态时的最高占有轨道波函数，并标出节面位置。
四、问答题（共7题75分）
20.15分（5089）
CH4，NH3和H2O三个分子中，键角∠HXH分别是109.5°，107.3°，104.5°，试解释为什么CH4的键角最大，NH3其次，而H2O的键角最小。
21.10分（3181）
3181下图示出Ar的UPS第一条谱线的自旋一轨道分裂情况，两个峰的面积比为2:
1。
（1）通过推测，说明该UPS峰对应的是从何种轨道上被击出的光电子？
（2）写出Ar和Ar+的光谱支项
（3）说明两个电离能分别对应的电离过程
22.10分（4032）
画一立方体，在八个顶角上均放一相同的球，写明编号。
若要去掉四个球，共有六种不同方式。
列表示出所去球的号数及剩余的球属于什么点群。
23.10分（1090）
1090
若电子在半径为r的圆周上运动，圆的周长必须等于电子波半波长的整数倍。
（1）若将苯分子视为一个半径为r的圆，请给出苯分子中π电子运动所表现的波长；
（2）试证明在轨道上运动的电子的动能：
Ek=
（n为量子数）
（3）当n=0时被认为是能量最低的轨道，设分子内电子的势能只与r有关（此时所有C原子上电子波的振辐及符号皆相同），试说明6个电子分别填充在哪些轨道上
（4）试求苯分子的最低紫外吸收光谱的波长
（5）联苯分子的最低能量吸收和苯分子相比，如何变化？
为什么？
24.10分（4102）
4102
完成下列表格
喹啉
均三嗪
NO2
BF3
点群
25.10分（4101）
4101
完成下列表格：
氯乙炔
1，3-二氯丙二烯
萘
二氧化碳
点群
26.10分（5147）
5147
（1）写出二氯环丙烷分子可能的异构体及各异构体所属的点群
（2）此分子有多少个1HNMR共振讯号？
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