C.向m点的溶液中参加少量N&S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
【答案】B
【解析】A.CdS在水中存在沉淀溶解平衡:
CdS?
CcT+S2-,其溶度积Ksp=c(Cd2+)•c(S2-),在饱和溶液中,c(Cd2+)=c(S2-)=S(溶解度),结合图像可以看出,图中a和b分别表示T和T2温度下CdS的溶解度,A项正确;
B.CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响,mn和p点均在温度为Ti条件下所测的对
应离子浓度,那么其溶度积相同,B项错误;
C.m点到达沉淀溶解平衡,向其中参加硫化钠后,平衡向逆反响方向移动,c(Cd2+)减小,
c(S2-)增大,溶液组成由m沿mnp向p方向移动,C项正确;
D.从图像中可以看出,随着温度的升高,溶解的离子浓度增大,那么说明CdS?
Cd2++S2-为吸
热反响,那么温度降低时,q点对应饱和溶液的溶解度下降,溶液中的c(Cd2+)与c(S2-)同时减
小,会沿qp线向p点方向移动,D项正确;
答案选B。
7.分子式为C4H8BrCl的有机物共有(不含立体异构)
A.8种
B.10种
C.12种
D.14种
【答案】C
分析】
GfCIBr可以可知丁烷中的2个H原子分别为1个Cl、1个Br原子取代,丁烷只有2种结
构,氯原子与溴原子可以取代同一碳原子上的
H原子,可以取代不同碳原子上的H原子,据
此书写判断。
【解析】先分析碳骨架异构,分别为C-C-C-C
C-C-C
与
2种情况,然后分别对2种碳骨
架采用“定一移一〞的方法分析,其中骨架C-C-C-C有
aa
;m-二
123斗123
共8种,
CI
,4种,综上所述,分子式为GHBrCI的有机物
种类共8+4=12种,
C项正确;
答案选Co
【迁移】此题考查同分异构体的书写,难度中等,学会利用同分异构体的判断方法解题是关键,要特别注意的是,氯原子或溴原子取代中间碳原子上的氢原子结构不同。
三、非选择题:
共174分,第22~32题为必考题,每个试题考生都必须作答。
第33~38题为选考题,考生根据要求作答。
〔一〕必考题:
共129分。
8.立德粉ZnS・BaSQ〔也称锌钡白〕,是一种常用白色颜料。
答复以下问题:
〔1〕利用焰色反响的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。
灼烧
立德粉样品时,钡的焰色为〔填标号〕。
A.黄色B.红色C.紫色D.绿色
〔2〕以重晶石〔BaSQ〕为原料,可按如下工艺生产立德粉:
璽晶G混料十
焦妮粉研细
冋转炉一►复原料f
904
I2〔xrc
硫被锌
浪料
研细
混料.衣德粉研细成品
1在回转窑中重晶石被过量焦炭复原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为
。
回转窑尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反响将其
转化为CQ和一种清洁能源气体,该反响的化学方程式为
2在潮湿空气中长期放置的“复原料〞,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差。
其原因
是“复原料〞外表生成了难溶于水的〔填化学式〕。
3沉淀器中反响的离子方程式为。
〔3〕成品中S2-的含量可以用“碘量法〞测得。
称取mg样品,置于碘量瓶中,移取25.00mL0.1000mol•L-1的12-KI溶液于其中,并参加乙酸溶液,密闭,置暗处反响5min,有单质
硫析出。
以淀粉溶液为指示剂,过量的丨2用0.1000mol•L’NsbSQ溶液滴定,反响式为
I2+2S2。
;=2I-+S4Q2。
测定时消耗NazSaQ溶液体积VmL。
终点颜色变化为,样品中S2-的含量为〔写出表达式〕。
【答案】〔1〕.D〔2〕.BaSQ+4CBaS+4CQT〔3〕.CQ+HQCQ+H〔4〕.
BaCQ〔5〕.S2-+Ba2++Zn2++SQ2BaS•BaSQJ〔6〕.浅蓝色至无色〔7〕.
1
〔25.00-V〕0.100032
2100%
m1000
【分析】
〔1〕焰色反响不属于化学变化,常用来检验金属元素存在,常见金属元素焰色:
钠Na〔黄色〕、锂Li〔紫红〕、钾K〔浅紫〕、铷Rb〔紫色〕、钙Ca〔砖红色〕、锶Sr〔洋红〕、铜Cu〔绿色〕、钡Ba〔黄绿〕、铯Cs〔紫红〕;
〔2〕流程分析:
重晶石与焦炭在回转炉中反响BaSQ+4C=BaS+4CQ,生成复原料BaS,硫
1注意焦炭过量生成CQ反响物为硫酸钡与焦炭,产物为BaS与CQ写出方程式;CQ与水蒸气反响生成CQ与H2,写出方程式CQ+bQ=OH2;
2根据信息臭鸡蛋气味气体为硫化氢气体,强酸制弱酸原理,复原料硫化钡与空气中水,二
氧化碳反响生成了碳酸钡与硫化氢气体;
3硫化钡与硫酸锌为可溶性强电解质,写成离子形式,产物硫酸钡与硫化锌为沉淀,不可电
离,写出离子方程式;
〔3〕碘单质与淀粉混合为蓝色,用硫代硫酸钠滴定过量的I2,故终点颜色变化为浅蓝色至
无色;根据氧化复原反响得失电子数相等,利用关系式法解题;
【解析】〔1〕焰色反响不是化学变化,常用来检验金属元素存在,常见金属元素焰色:
A.钠的焰色为黄色,故A错误;
B.钙的焰色为红色,故B错误;
C.钾的焰色为紫色,故C错误;
D.钡的焰色为绿色,故D正确;
答案:
D
〔2〕①注意焦炭过量生成CQ反响物为硫酸钡与焦炭,产物为BaS与CQ写出方程式
BaSQ+4C=BaS+4CQ;CQ与水蒸气反响生成CQ与H2,写出方程式:
。
。
十旳二^+^;BaSQ+4C=BaS+4CQCQ+H2Q=C<2>H2
②根据信息臭鸡蛋气味气体为硫化氢气体,强酸制弱酸原理,复原料硫化钡与空气中水,二氧化碳反响生成了碳酸钡与硫化氢气体;
答案:
BaCQ3
③硫化钡与硫酸锌可溶性强电解质,写成离子形式,产物硫酸钡与硫化锌为沉淀,不可
〔3〕碘单质与硫离子的反响:
S2+12=S+2I;碘单质与淀粉混合为蓝色,用硫代硫酸钠滴定
过量的I2,故终点颜色变化为浅蓝色至无色;根据氧化复原反响得失电子数相等,利用关系
式法解题;根据化合价升降相等列关系式,设硫离子物质的量为nmol:
S2-
I22S2Q2-
1mol
1mol2mol1mol
nmol
313
x10mol—01Vx10mol
2
1
n+
2
33
0.1Vx10-mol=250.1Vx10-mol,得n=
那么样品中硫离子含量为:
13(25-—V)0.1x10-mol
2
1
(25.001)0.10°032x100%
m1000
1
答案:
〔25.°0訂〕
0.100032x100%
m1000
【迁移】此题难度较低,重点考察学生根底知识运用能力,易错点:
第〔
2〕小题第①没有
注意焦炭过量生成CQ〔3〕关系式法的计算。
9.环戊二烯
〕是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。
答复
H2(g)+I2(g)=2HI(g)
1
△H=100.3kJ•mol-①
△f=-11.0kJ•mol-1②
对于反响:
(g)+2HI(g)
2
③△H=
kJ•mol一。
〔2〕某温度下,等物质的量的碘和环戊烯〔
〕在刚性容器内发生反响③,起始总压
为105Pa,平衡时总压增加了20%环戊烯的转化率为,该反响的平衡常数
Kp=Pa。
到达平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有〔填
标号〕。
A.通入惰性气体B.提高温度
C.增加环戊烯浓度D.增加碘浓度
〔3〕环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反响为可逆反响。
不同温度下,溶液中环戊二
烯浓度与反响时间的关系如下图,以下说法正确的选项是〔填标号〕。
A.Ti>T2
B.a点的反响速率小于c点的反响速率
C.a点的正反响速率大于b点的逆反响速率
D.b点时二聚体的浓度为0.45mol•L-1
〔4〕环戊二烯可用于制备二茂铁〔Fe〔C5H5〕2结构简式为—-、〕,后者广泛应用于航天、
其中电解液为溶解有溴化钠〔电解质〕
化工等领域中。
二茂铁的电化学制备原理如以下图所示,和环戊二烯的DMF溶液〔DMF为惰性有机溶剂〕
该电解池的阳极为
总反响为
。
电解制备需要在无水条件
下进行,
原因为
【答案】
Fe电极
⑺.
(1).
4
3.56X10(4).BD(5).CD(6).
Fe+2GH3Fe(C5H5)2+ff)(8).水
会阻碍中间物Na的生成;水会电解生成0H,进一步与Fe2+反响生成Fe(0H)2
【分析】
(1)盖斯定律解题;
(2)差量法计算转化率;三行式法计算平衡常数;平衡移动原理解释;
(3)通过外界因素对速率的影响和平衡状态的形成分析AB、C选项,D选项观察图像计算;
(4)根据阳极:
升失氧;阴极:
降得还进行分析确定阴阳极;根据题干信息中Na元素的变化确定环戊二烯得电子数和复原产物,进而写出电极反响式;注意Na与水会反响,卩6!
2+在碱性条件下生成沉淀。
【解析】
(1)根据盖斯定律①-②,可得反响③的厶;
答案:
(2)假设反响前碘单质与环戊烯均为nmol,平衡时环戊烯反响了xmol,根据题意可知;
1mol
+I2(g)=
2mol
(g)+2HI(g)
1mol
增加的物质的量
xmol
2n
X20%
得,转化率为
X100%=40%
P(初)
I
50
2(g)=
0
(g)+2HI
(g)
△p
5
X10X40%
555
X10X40%0.5X10X40%1X10X40%
5555
P(平)0.3X100.3X100.2X100.4X10
/5、25
x104;
(0.410)0.210
55
0.3100.310
A.T、V一定,通入惰性气体,由于对反响物和生成物浓度无影响,速率不变,平衡不移动,
故A错误;
B.升高温度,平衡向吸热方向移动,环戊烯转化率升高,故B正确;
C.增加环戊烯的浓度平衡正向移动,但环戊烯转化率降低;
D.增加I2的浓度,平衡正向移动,环戊烯转化率升高,故D正确;
答案:
40%3.56X104BD
〔3〕A温度越高化学反响速率越快,单位时间内反响物浓度减少越多,故T2B.温度越高化学反响速率越快,因此a点反响速率大于c点反响速率,故B错误;
C.a点、b点反响一直在正向进行,故v〔正〕>v〔逆〕,a点反响物浓度大于b点,故a点
正反响速率大于b点,因此v〔正a〕>v〔逆b〕,故C正确;
点时环戊二烯浓度由减小到,减少了,因此生成二聚体,故D正确;
答案:
CD
〔4〕根据阳极升失氧可知Fe为阳极;根据题干信息Fe-2e-=Fe2+,电解液中钠离子起到催化
剂的作用使得环戊二烯得电子生成氢气,同时与亚铁离子结合生成二茂铁,故电极反响式为
Fe+2
+H4;电解必须在无水条件下进行,因为中间产物
Na会与水反响生成
氢氧化钠和氢气,亚铁离子会和氢氧根离子结合生成沉淀;
答案:
Fe电极Fe+2
+HJ(Fe+2C5H6=Fe(C2Hs)2+比门
水会阻碍中间
物Na的生成;水会电解生成0H,进一步与Fe2^应生成Fe〔OH2。
【迁移】此题以能力立意,考查学生提取信息,处理信息的能力,分析问题,解决问题的能
力。
充分表达了化学学科思想、学科方法、创新意识和学科价值,易错点第〔2〕小题平衡常
数计算;第〔4〕小题电极反响式的书写。
10.咖啡因是一种生物碱〔易溶于水及乙醇,熔点234.5C,100C以上开始升华〕,有兴奋
大脑神经和利尿等作用。
茶叶中含咖啡因约1%~5%单宁酸〔Ka约为io-4,易溶于水及乙醇〕
约3%~10%还含有色素、纤维素等。
实验室从茶叶中提取咖啡因的流程如以下图所示。
索氏提取装置如下图。
实验时烧瓶中溶剂受热蒸发,蒸汽沿蒸汽导管2上升至球形冷凝管,
冷凝后滴入滤纸套筒1中,与茶叶末接触,进行萃取。
萃取液液面到达虹吸管3顶端时,经
虹吸管3返回烧瓶,从而实现对茶叶末的连续萃取。
答复以下问题:
索氏提収器
I•淤纸售简
乙蒸汽导件
3.虹吸管
〔1〕实验时需将茶叶研细,放入滤纸套筒1中,研细的目的是,圆底烧瓶
中参加95%乙醇为溶剂,加热前还要加几粒。
〔2〕提取过程不可选用明火直接加热,原因是,与常规的萃取相比,采用
索氏提取器的优点是。
〔3〕提取液需经“蒸馏浓缩〞除去大局部溶剂,与水相比,乙醇作为萃取剂的优点是
。
“蒸发浓缩〞需选用的仪器除了圆底烧瓶、蒸馏头、温度计、接收管之外,
还有〔填标号〕。
A.直形冷凝管B•球形冷凝管C.接收瓶D.烧杯
〔4〕浓缩液加生石灰的作用是中和和吸收。
〔5〕可采用如下图简易装置别离提纯咖啡因。
将粉状物放入蒸发皿中并小火加热,咖
啡因在扎有小孔的滤纸上凝结,该别离提纯方法的名称是。
【答案】〔1〕.增加固液接触面积,提取充分〔2〕.沸石〔3〕.乙醇易挥发,易
选用明火直接加热;根据题干中的信息可判断与常规的萃取相比拟,
采用索式提取器的
优点是使用溶剂量少,可连续萃取〔萃取效率高〕;
3〕乙醇是有机溶剂,沸点低,因此与水相比拟乙醇作为萃取剂的优点是乙醇沸点低,易
浓缩;蒸馏浓缩时需要冷凝管,为防止液体残留在冷凝管中,应该选用直形冷凝管,而不需
要球形冷凝管,A正确,B错误;为防止液体挥发,冷凝后得到的馏分需要有接收瓶接收馏
分,而不需要烧杯,C正确,D错误,答案选AG
4〕由于茶叶中还含有单宁酸,且单宁酸也易溶于水和乙醇,因此浓缩液中参加氧化钙
用是中和单宁酸,同时也吸收水;
〔5〕根据信息可知咖啡因在100C以上时开始升华,因此该别离提纯方法的名称是升
华。
二〕选考题:
共45分。
请考生从2道物理题、2道化学题、2道生物题中每
科任选一题作答。
如果多做,那么每科按所做的第一题计分。
化学——选修3:
物质结构与性质]
11.近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料,
其中一类为Fe-SmAs-F-0组
成的化合物。
答复以下问题:
1〕元素As与N同族。
预测As的氢化物分子的立体结构为
,其沸点比NH3的
填“高〞或“低〞〕,其判断理由是
2〕Fe成为阳离子时首先失去
轨道电子,
Sm的价层电子排布式为4f66s2,SnV的价
层电子排布式为
3〕比拟离子半径:
F
O2-〔填“大于〞
〕。
如图2所示。
图中F和O2-共同占据晶胞的上下底面位置,假设两者的比例依次用
x和1-x代表,那么该化合
物的化学式表示为
通过测定密度p和晶胞参数,
可以计算该物质的x值,完
成它们关系表达式:
p=g•cm3。
以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标,例
1ii
如图1中原子1的坐标为(一,一,一),那么原子2和3的坐标分别为、。
222
【答案】
(1).略
(2).低(3).NH3分子间存在氢键(4).4s(5).4f5
(6).小于(7).SmFeAsQxFx(8).(9).丄丄0
22
1
(10).0,0,—
2
【解析】
(1)As与N同族,那么AsH分子的立体结构类似于NH,为三角锥形;由于NH分子
间存在氢键使沸点升高,故AsH的沸点较NH低,
故答案为:
三角锥形;低;NH分子间存在氢键;
(2)Fe为26号元素,Fe原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,Fe原子失去1个电子使4s轨道为半充满状态,能量较低,故首先失去