化学分析方法.docx

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化学分析方法

化学分析方法

3.2生铁分析方法

3.2.1碳的测定—见红外碳硫分析仪操作说明书

3.2.2硫的测定—见红外碳硫分析仪操作说明书

3.2.3硅的测定—硅钼蓝光度法

3.2.3.1方法提要

试样经硫、硝混酸分解后，在适当的酸度下（0.1—0.6mol/L）钼酸铵与硅酸生成硅钼杂多酸，用草酸配位铁并破坏磷、砷等元素干扰，亚铁还原硅钼蓝后，光度比色。

3.2.3.2试剂

a）硫硝混酸（1000mL水中含硫酸50mL、硝酸8mL）

b）钼酸铵（5%）

c）草酸（5%）

d）硫酸亚铁铵（6%）

e）过硫酸铵（25%）

f）过氧化氢（1+1）

3.2.3.3仪器

722分光光度计

3.2.3.4试验步骤

称取试样0.2000g置于250ml锥形瓶中，加入硫硝混酸50ml，过硫酸铵10ml，低温加热使试样溶解（如果试样出现混浊，滴加2滴过氧化氢），煮沸1min，冷却，过滤于100ml容量瓶中，以水稀释至刻度，备用。

（母液）

吸取母液2.0ml置于100ml容量瓶中，准确加入5ml钼酸铵，加水30ml。

沸水浴加热30s，立即流水冷却至室温。

加入10ml草酸，摇匀，加入10ml硫酸亚铁铵，稀释至刻度，摇匀。

于波长660nm处，2cm比色皿，以水为参比液，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的硅量。

3.2.4锰的测定—银盐—过硫酸铵氧化光度法

3.2.4.1方法提要

试样经混酸分解后，用硝酸银催化，过硫酸铵氧化Mn2＋为Mn7＋，光度法测定。

3.2.4.2试剂

a）过硫酸铵（15%）

b）硝酸银（1.7%）。

3.2.4.3仪器

722分光光度计

3.2.4.4试验步骤

吸取母液（1.3.1.3a）25.0ml，置于100ml锥形瓶中，分别加入5mlAgNO3，10ml过硫酸铵，水浴加热1分钟，冷却至室温。

于波长530nm处，2cm比色皿，以水为参比，测量其吸光度，从工作曲线上查

出相应的锰量。

3.2.5磷的测定—氟化钠-氯化亚锡-磷钼蓝光度法

3.2.5.1方法提要

试样经混酸分解后，磷全部转化为正磷酸与钼酸铵作用生成磷钼杂多酸，用氟化钠配位铁等，用氯化亚锡还原为磷钼蓝，光度法测定。

3.2.5.2试剂

a）氟化钠（2.4%）—氯化亚锡溶液（1%）

b）钼酸铵—酒石酸钾钠（12%）。

3.2.5.3试验步骤

吸取母液10.0ml移入100ml三角瓶中，加入5mL钼酸铵—酒石酸钾钠溶液，摇匀，放置1min，立即加入10ml氟化钠—氯化亚锡溶液，摇匀。

立即于波长660处，1cm比色皿，以水为参比液，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的磷量。

3.2.6钛的测定—二安替比林甲烷光度法

3.2.6.1方法提要

试样用硫、硝混酸分解，用过硫酸铵破坏碳化物，加入抗坏血酸还原Fe2+等。

在酸性介质下，Ti4+与二安替比林钾烷生成一种黄色的配合物，测其吸光度，求得钛量。

3.2.6.2试剂

a）硫硝混酸（1000mL水中含硫酸50mL、硝酸8ml）

b）过硫酸铵溶液（15%）

c）抗坏血酸溶液（5%）

d）二安替比林钾烷溶液（4%）：

每100mL中含有盐酸30mL及10mL硫酸

e）过氧化氢（1+1）

3.2.6.3试验步骤

称取0.5g试样于250mL三角瓶中，加50mL硫硝混酸及8mL过硫酸铵溶液（15%），低温加热溶解，再加3—6mL过硫酸铵溶液（15%），加热氧化，取下，滴加2滴过氧化氢，使溶液澄清，继续煮沸，取下，冷却至室温，用快速定性滤纸过滤于100mL

容量瓶中，用水洗5-6次，以水稀释至刻度，摇匀。

分取5mL试液于50mL容量瓶中，加10mL抗坏血酸溶液，摇匀。

加10mL二安

替比林钾烷溶液，摇匀，放置30min，用水稀释至刻度摇匀。

于波长430nm处，3cm比色皿，以水为参比，测其吸光度。

从工作曲线求得分析结果。

3.2.7铬的测定—二苯卡巴肼光度法

3.2.7.1方法提要

试样经高氯酸—硝酸溶解，高氯酸发烟并辅以高锰酸钾将Cr3+氧化为Cr6+，用磷酸或EDTA掩蔽铁等，用二苯卡巴肼（又称二苯氨基脲、二苯碳酰二肼）与Cr6+生成紫红色配合物，测其吸光度，求得铬量。

3.2.7.2试剂

a）磷酸（8+92）

b）硝酸

c）二苯卡巴肼溶液（0.25%）：

4g苯二甲酸酐溶解于100ml热的无水乙醇中，加入0.25g二苯卡巴肼，搅拌溶解后，冷却，贮于棕色瓶中保存（或直接配成乙醇溶液）

3.2.7.3分析步骤

取20mg试样于100—125ml锥形瓶中，预加2ml高氯酸，加热并滴加几滴硝酸助溶，继续蒸发至高氯酸烟升至瓶口10—20s，取下，稍冷，加30ml磷酸（8+92）摇匀，加5ml二苯卡巴肼溶液（0.25%）摇匀。

于波长540nm处，用2—3cm比色皿，以水为参比，测量吸光度。

从工作曲线上求得分析结果。

3.3铸铁

3.3.1碳的测定—见红外碳硫分析仪操作说明书

3.3.2硫的测定—见红外碳硫分析仪操作说明书

3.3.3硅的测定同3.2.1.3

3.3.4锰的测定同3.2.1.4

3.3.5镁的测定—偶氮氯膦I直接光度法

3.3.5.1方法提要

试样用硝酸分解后，用三乙醇胺、邻菲罗啉-四乙烯五胺混合及EGTA-Pb溶液联合隐蔽剂消除Fe、Ni、Co等离子的干扰，在PH10的介质中，Mg2+可与偶氮氯膦I生成1：

1的紫红色配合物，测其吸光度，求得镁量。

3.3.5.2试剂

a）三乙醇胺（1+1）

b）硼砂缓冲液（PH=10.5）

c）EGTA-Pb混合溶液：

取EGTA1.9g加入200ml水加热溶解，滴加NaOH溶液（10%）至中性，另取氯化铅1.53g加水300ml，加热溶解，将两液合并，调至中性，以水稀释至1000ml，摇匀

d）邻菲罗啉-四乙烯五胺混合溶液：

邻菲罗林1g溶于10ml乙醇中，加四乙烯五胺1ml，用水稀释至500ml

e）偶氮氯膦I溶液0.025%

f）硫硝混酸：

1000ml水中含硫酸50ml，硝酸8ml

g）过氧化氢（30%）

3.3.5.3分析过程

称取试样0.1500g于100ml锥形瓶中，加硫硝混合酸12ml，过氧化氢2ml，低温加热溶解，再加入2ml过氧化氢，煮沸分解剩余的过氧化氢。

冷却，滤于100ml容量瓶中，以水稀释至刻度，备用。

取上述试液5.0ml移入25ml容量瓶中，分别依次加入5ml三乙醇胺，5ml

硼砂缓冲溶液，5ml邻菲罗啉-四乙烯五胺混合溶液，1mlEGTA-Pb混合溶液，2.5ml偶氮氯膦I，摇匀，以水稀释至刻度。

于波长580nm处，2cm比色皿，以在余液中滴加5滴EDTA溶液（5%）摇匀退色的溶液为参比液，测其吸光度。

从工作曲线求的分析结果。

3.3.6稀土总量的测定-偶氮氯膦III直接光度法

3.3.6.1方法提要

试样用硝酸分解后，加入草酸掩蔽干扰元素，偶氮氯膦III与稀土元素生成紫色配合物，测其吸光度，求得稀土总量。

3.3.6.2试剂：

偶氮氯膦III-草酸混合显色液:

草酸35g，偶氮氯膦III0.07g溶于200ml水中，加硫酸6.5ml，硝酸2ml，稀释至1000ml，摇匀。

3.3.6.3分析过程：

吸取上述试液及标液各10.0ml分别置于100ml容量瓶中，加入15ml混合显色液，以水稀释至刻度摇匀。

同时做试剂空白。

于波长680nm，4cm比色皿比色，以试剂空白为参比，测其吸光度。

从工作曲线求得分析结果。

3.4铁合金分析方法

3.4.1锰、磷、铬、钛、钙、铝的联合测定

3.4.1.1方法提要

试样以硝酸、氢氟酸溶解，高氯酸冒烟除氟和硅，制成母液后，分别测定。

3.4.1.2试剂

-高碘酸钠（4%）：

100mL含30%磷酸及20%硝酸

-浓氢氟酸

-浓硝酸

-浓磷酸

-硝酸—硝酸铋溶液：

硝酸（1+3）中含1%硝酸铋

-硫代硫酸钠—无水亚硫酸钠溶液：

100mL中含硫代硫酸钠0.2g，无水亚硫酸钠1g

-抗坏血酸乙醇溶液：

100mL乙醇（1+1）中含抗坏血酸2g

-钼酸铵—酒石酸钾钠溶液：

100mL中含钼酸铵3.5g，酒石酸钾钠6.5g

-硝酸银（0.5%）

-过硫酸铵溶液（2%）

-碳酸钠溶液（2%）

-硫酸锰溶液（1%）

-EGTA溶液（0.2%）

-三乙醇胺（1+1）

-氢氧化钾（30%）

-CMP指示剂：

准确称取1g钙黄绿素，1g百里酚蓝，0.2g酚酞与0.5g硝酸钾，混合研细，贮存在磨口瓶中备用

-乙酸—乙酸铵缓冲溶液（PH4.5）：

称取77g乙酸铵溶于水，加58.9mL冰乙酸，加水稀释至1000mL

-氢氧化钠—氯化钠溶液：

100mL水中加氢氧化钠1g氯化钠5g

-氨—氯化铵缓冲溶液（PH10.5）：

称取67.5g氯化铵溶于200mL水中，加570mL氨水稀释至1000mL

-硫酸（1+1）

-硫酸（1+4）

-过氧化氢（30%）

-磷酸（1+1）

-硝酸铵（2%）

-盐酸（5%）

-酚酞指示剂（0.1%乙醇溶液）

-PAN指示剂（0.1%乙醇溶液）

-EDTA标准溶液（0.018mol/L）

-EDTA标准溶液（（0.0175mol/L）

-EDTA标准溶液（（0.010mol/L）

-硫酸铜标准溶液（0.015mol/L）

3.4.1.3试液的制备

称取试样1.0000g于聚四氟乙烯烧杯中，加入20mL硝酸，再滴加氢氟酸至试样溶解，加入10mL高氯酸，在电热板上加热蒸发至冒高氯酸烟。

取下稍冷，用水冲洗杯壁，继续加热蒸发至冒高氯酸烟，至体积5—6mL时，取下，稍冷后加20mL水溶解盐类，在移入250mL容量瓶中，冷却至室温，以水稀释至刻度，摇匀。

（母液）

3.4.1.4分析方法

a）锰的测定-高碘酸钠光度法

吸取上述试液25mL于250mL锥形瓶中，加10mL高碘酸钠溶液，加热发色1min后冷却。

以水为参比，于波长520nm处，1cm比色，测量其吸光度，用相近的标样或从工作曲线上求得锰的含量。

b）磷的测定—磷铋钼蓝光度法

吸取上述试液10mL于100mL容量瓶中，加15mL硝酸—硝酸铋溶液，加5mL硫代硫酸钠—无水亚硫酸钠溶液，，加10mL抗坏血酸乙醇溶液，加5mL钼酸铵—酒石酸钾钠溶液，放置15min，以水稀释至刻度。

于波长660nm处，以水为参比，3cm比色皿，测量其吸光度，用相近的标样或从工作曲线上求得磷的含量。

c）铬的测定—二苯基碳酰二肼光度法

吸取上述试液25mL于250mL锥形瓶中，加3mL硝酸银，加5mL过硫酸铵溶液（2%），在电炉上加热煮沸，取下稍冷，仔细加入碳酸钠溶液使用溶液的PH=9，加热至沸，

取下冷却。

滴加硫酸锰溶液至红色消失，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度。

干过滤，弃去最初的5-10毫升溶液，分取20毫升滤液于100毫升的容量瓶中滴加1滴酚酞用硫酸（1+4）中和至红色消失，并过量1-2滴加入3毫升硫酸（1+4），60毫升水，5毫升二苯基碳酰二肼，稀释至刻度。

干过滤，取20mL母液于100mL容量瓶，滴加一滴酚酞，用硫酸（1+4）滴至红色消失并过量1~2滴，加入３mL硫酸（1+4），加水60mL，5mL显色液，用水稀释至刻度。

于波长550nm处，以水为参比，1cm比色，测量其吸光度，用相近的标样或从工作曲线上求得铬的含量。

d）钛的测定—过氧化氢光度法

吸取上述试液20mL置于25容量瓶中，加入1mL硫酸（1+1），磷酸1.5mL，过氧化氢2mL，以水稀释至刻度，摇匀。

于波长430nm处，以试样空白为参比，4cm比色，测量其吸光度，用相近的标样或从工作曲线上求得磷的含量。

参比液：

吸取上述试液20mL置于25容量瓶中，加入约1mL硫酸（1+1），磷酸1.5mL，以水稀释至刻度，摇匀。

e）钙的测定—EDTA容量法

-吸取上述试液50mL于400mL烧杯中，加入100mL沸水，加10mL饱和的氯化铵溶液，用氨水中和至沉淀生成，微有氨味（如锰含量高加0.3g过硫酸铵），加热煮沸1—2min，取下，无氨味时需补加数滴氨水，待沉淀下降后（保留滤纸测铝），用快速滤纸过滤于洗净的300mL三角瓶中，用热的硝酸铵洗涤沉淀及滤纸6～7次。

-于滤液中加入5mL三乙醇胺，20mL氢氧化钾，CMP指示剂少许，用EDTA标准溶液滴定（0.010mol/L）至荧光绿消失为终点。

-结果的计算：

CaO（%）=T·V/m×100

式中：

T—EDTA对CaO的滴定度（g/mL）

V—消耗EDTA的体积（mL）；

m—试样的量（g）。

f）铝的测定—强碱分离-EDTA滴定

将上述滤纸及沉淀移入原烧杯中，贴壁打开，用少量水将沉淀冲入烧杯中，滤纸上附着的沉淀以热盐酸洗净，使沉淀溶解，体积约在80mL，加热溶解后，加10g氢氧化钠煮沸5min，取下，以水稀释至100mL容量瓶中。

干过滤，吸取50mL滤液于

400mL烧杯中，加入12mLEDTA搅拌，加2滴酚酞指示剂，用盐酸（1+1）中和至红色消失，加入20mL乙酸—乙酸铵缓冲溶液，煮沸3min，取下，加8—9滴PAN指示剂，用硫酸铜趁热滴至紫红色，加热煮沸如无退色，加约0.5g氟化钠，煮沸3min后，趁热滴至第一次终点，读取消耗标液的毫升数，用标准样品求K值计算。

3.4.2硅铁合金中硅的测定——硅酸钾酸碱滴定法

3.4.2.1方法提要

试样以硝酸及氢氟酸溶解后，加入硝酸钾溶液生成氟硅酸钾沉淀，经过滤，洗涤游离酸，以沸水水解沉淀，用氢氧化钠标液滴定游离出来的氢氟酸，用消耗氢氧化钠标液体积计算硅含量。

3.4.2.2试剂

a）硝酸浓

b）氢氟酸优级纯

c）硝酸钾饱和溶液

d）硝酸钾洗涤液：

取100ml硝酸钾溶于900ml水中，加100ml乙醇摇匀

e）氢氧化钠标准溶液0.500mol/L

3.4.2.3分析方法

称取0.2000g试样，置于400ml塑料杯中，用水润湿试样，加硝酸10ml，待反应停止后，再滴加氢氟酸5ml，放置约20min，室温溶解后，加少许纸浆，加硝酸钾饱和溶液20ml，搅拌1min，放置20min使沉淀完全，然后用塑料漏斗中速滤纸过滤，用硝酸钾洗液洗涤塑料杯3～4次，滤纸6～7次，将沉淀及滤纸移入原塑料杯中加少许硝酸钾—乙醇溶液（1份乙醇与1份水混合后加硝酸钾至饱和）加2滴酚酞用氢氧化钠标液中和游离酸至红色不退，加沸水200ml，滴加5滴酞酚以氢氧化钠标准液滴定至溶液呈微红色为终点。

3.4.2.4计算

T×V

Si%=m×100

式中：

T——氢氧化钠标液对硅的滴定度q/mL；

V—消耗氢氧化钠标液体积mL；

ｍ—称样量。

3.4.3碳硫的测定同生铁

3.5稀土镁硅铁合金

3.5.1镁、稀土总量的测定

3.5.1.1方法提要

试样以硝酸-氟氢酸溶解，以硼酸配位氟离子，在PH=10左右碱性溶液中镁离子与偶氮氯膦I生成紫色配合物。

铁、钙、锰、稀土等干扰元素，以三乙醇胺、邻菲罗啉、EGTA-Pb联合掩蔽，于波长570nm处测量吸光度。

在微酸性溶液中，以草酸掩

蔽铁等干扰元素，稀土元素与偶氮氯膦Ⅲ生成蓝色配合物，于670nm处，测量吸光度。

3.5.1.2主要试剂

a）三乙醇胺溶液（1+1）；

b）邻菲罗啉溶液（0.5﹪,20﹪乙醇配制）；

c）偶氮氯膦I溶液（0.025﹪,50﹪乙醇）；

d）EDTA溶液（5﹪）；

e）硼砂缓冲溶液:

称取21g四硼酸钠,4g氢氧化钠,用水溶解后稀释至1000ml,摇匀；

f）EGTA-Pb溶液:

称取1.9gEGTA于200mL水中,滴加氢氧化钠溶液使其溶解并调至中性,加入1.8g硝酸铅溶解后以水稀至1000mL,摇匀；

g）草酸-草酸铵溶液:

400mL水中含2g草酸,1g草酸铵；

h）偶氮氯磷III溶液（0.05﹪）；

i）盐酸（1mol/L）。

3.5.1.3试液的制备

称取0.1g试样于干燥的250mL朔料杯中,（操作同时做试剂空白和标准样品）,加10mL硝酸,滴加2-3mL氟氢酸,若稍有不溶,以沸水浴加热溶解后取下,立即加入100ml近沸的硼酸溶液（5%）,充分搅拌使溶液清亮,冷却以后,移入500mL容量瓶中,以水稀至刻度摇匀.用此溶液冲洗原杯二次后将溶液倒入杯中。

3.5.1.4镁—偶氮氯膦I直接光度法

显色液:

取2.0mL（Mg:

25-40ug）母液于100mL容量瓶中,加2mL三乙醇胺,（加

试剂每次要摇匀）,10mL缓冲溶液,5mL邻菲罗啉溶液,3mLEGTA-Pb,稍放置使配位完全,加10mL偶氮氯膦I溶液,以水稀至刻度,摇匀,放置10分钟。

参比液:

将剩余显色溶液加EDTA溶液（5%）,摇匀.

以2cm比色皿,波长570nm处测量吸光度.从工作曲线上求算镁的含量.或者以同品种相近镁量的标样换算分析结果。

3.5.1.5稀土总量的测定

显色液:

取10ml母液于100mL容量瓶中,加3mL盐酸,10mL草酸-草酸铵溶液,摇匀后，加5mL偶氮氯磷Ⅲ溶液,以水稀释至刻度，摇匀。

于波长670nm处，以1cm比色皿,试剂空白为参比，测量吸光度.从工作曲线上求算稀土的含量.或者以同品种相近稀土量的标样换算分析结果。

3.6磷铁

3.6.1磷—磷钼酸铵沉淀-酸碱滴定法

3.6.1.1方法提要

试样用酸溶或碱熔以后，正磷酸与钼酸铵作用生成磷钼酸铵沉淀，经过滤，先用稀硝酸洗，再用水洗净游离酸和沉淀，用氢氧化钠标准溶液溶解，以酚酞为指示剂，用硝酸标准溶液滴定过量的氢氧化钠。

根据氢氧化钠标准溶液消耗量计算磷的质量百分数。

3.6.1.2主要试剂

a）硝酸（2+100）；

b）酚酞指示剂（1%乙醇溶液）；

c）硝酸标准溶液，；c（HNO3）=0.1mol/L；

d）氢氧化钠标准溶液，c（NaOH）=0.1mol/L；

e）中性水：

取蒸馏水或离子交换水煮沸15min赶尽二氧化碳，冷却后使用；

f）钼酸铵溶液（6.5%）：

称取65g钼酸铵，溶于142ml温水中，冷后缓缓加入58ml氨水；另取715ml硝酸（2+3）缓缓加入85ml氨水；使用时将两液按（1+4）比例混合。

3.6.1.3分析步骤

称0.25g试样于铁坩埚中，加4—5g过氧化钠，混匀后，在煤气灯上先低温后高温进行熔融，冷后，置于250ml烧杯中，以50ml水浸出，加硝酸中和至酸性并煮沸1—2min，冷却后移入250ml容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。

分取25ml于250ml锥形瓶中，加5ml硝酸，加20ml水，加热煮沸1—2min，取下稍冷（50—60℃），加100ml钼酸铵溶液（6.5%）盖上胶塞后，震荡5min分钟，静置4h以上。

用慢速滤纸或用在漏斗中加小孔瓷片再加纸浆减压过滤，用硝酸（2+100）洗锥形瓶3—4次，洗沉淀3—4次，再以中性水洗锥形瓶4—5次，洗沉淀至无游离酸（取滴定用氢氧化钠标准溶液一滴，酚酞指示剂1滴，收集5ml洗涤液，红色不消

失）。

将沉淀移入原锥形瓶中，加30ml中性水，酚酞指示剂3滴，沿瓶壁准确加入氢氧化钠标准溶液至沉淀溶解，呈稳定红色后，并过量5ml左右记作V1，用少量中性水冲洗瓶壁后，放置2—3min，用硝酸标准溶液，滴定至红色消失为终点，记作V2）

磷的质量百分数按下式计算：

C（V1-V2）×1.2906

W（P）/%=——————————————×100

1000m×25÷250

式中C—氢氧化钠标准溶液及硝酸标准溶液浓度，mol/L；

V1——加入氢氧化钠标准溶液体积，ml；

V2——加入硝酸标准溶液标准溶液体积，ml；

m—称取样品质量，g；

1.2906—被测物质磷（P/24）的摩尔质量，g/mol。

3.6.2磷—磷钒钼黄光度法

3.6.2.1方法提要

试样以硝酸溶解，用高氯酸冒烟氧化磷，加钒钼酸铵混合液，使之生成“磷钒钼黄”，然后测量吸光度。

适合于磷铁中磷的快速测定。

3.6.2.2主要试剂

a）硝酸（1+1）；

b）钒钼酸铵混合液：

称取0.3g偏钒酸铵于400ml烧杯中，加90ml水（50—60℃），溶解后加30ml硝酸，摇匀。

使用时取100ml钼酸铵溶液（10%），慢慢注入其中，混匀。

3.6.2.3分析步骤

准确称取0.25g试样于铁坩埚中，加3—4g过氧化钠，混匀后再覆盖一层，于700℃左右熔融，完全分解后，冷却，置于250ml烧杯中，以100ml温水浸出洗净，移入250ml容量瓶中，冷至室温以水稀释至刻度，摇匀。

用少量此液冲洗原烧杯2次，将溶液连沉淀倒入烧杯中，待沉淀下降后，干过虑于干燥的容器中。

准确吸取25ml于100ml容量瓶中，加10ml硝酸（1+1），加热煮沸1—2min，取下冷至40—50℃。

加20ml钒钼酸铵混合液，以水稀释至刻度，摇匀。

放置5min以后以适当比色皿，波长440nm处，以水为参比测量吸光度。

3.7锰铁

3.7.1硅—亚铁钼蓝光度法

3.7.1.1方法提要

试样经硝酸、硝酸加氢氟酸或过氧化钠熔融分解。

以硼酸配位氟离子，单分子硅酸在c（H+）=0.1～0.5mol/L酸度时与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸，以草酸破坏磷、砷杂多酸，以硫酸亚铁还原为“硅钼蓝”，测量吸光度。

3.7.1.2主要试剂

a）硝酸（1+3.5）；

b）钼酸铵溶液（5%）；

c）钼酸铵溶液（1.7%）：

1份5%钼酸铵与2份水混合；

d）草酸溶液（5%）；

e）硼酸（饱和溶液）；

f）硫酸亚铁溶液（6%）：

100ml中含2ml硫酸。

3.7.1.3分析步骤

称取试样（视硅量而定）0.1g～0.5g于100ml容量瓶中，加40ml硝酸（1+3.5），低温加热溶解后滴加高锰酸钾至二氧化锰生成，在滴加亚硝酸钠溶液将其还原，煮沸除尽氮氧化物后，冷却至室温，以水稀释至刻度，摇匀。

准确分取2.5或5.0ml两份，于50ml容量瓶中。

显色液：

加15ml钼酸铵溶液（1.7%），室温放置30min或沸水浴加热30s，加10ml草酸溶液（5%）摇匀后立即加5ml硫酸亚铁溶液（6%），以水稀释至刻度，摇匀。

参比液：

同显色液操作，只是先加草酸。

以适当比色皿于波长650nm处，测量吸光度，在工作曲线上求得分析结果。

3.7.2锰—EGTA滴定法

3.7.2.1方法提要

试样经盐酸—过氧化氢溶解后，以盐酸羟胺为还原剂，在PH=10的条件下，以三乙醇胺为掩蔽剂，甲基百里酚蓝为指示剂，用EGTA直接滴定二价锰。

3.7.2.2主要试剂

a）盐酸（1+1）；

b）三乙醇胺（1+1）；

c）氨—氯化铵缓冲溶液（pH=10）:

54g氯化铵溶解于水后加394ml氨水，以水稀释至1000ml；

d）甲基百里酚蓝—对硝基酚指示剂：

于50ml甲基百里酚蓝溶液（0.1%）中，

加5ml饱和的2.4—二硝基酚溶液。

e）EGTA标准溶液，c（EDTA）=0.05mol/L：

称取19.02gEGTA及4g氢氧化钠

溶于800ml水中，并调至pH=7～8,以水稀至1000ml，摇匀。

3.7.2.3分析步骤

称取试样0.1g于250ml锥形瓶中，加15ml盐酸（1+1），加热至完全溶解后，加10滴过氧化氢，煮沸至无小气泡，以少量水冲洗瓶壁后再煮沸30s，加30ml水，冷却，加15ml三乙醇氨（1+1），放置2min，加0.5g盐酸羟胺，溶解后，加15ml氨水（1+1），10ml缓冲溶液，10滴指示剂，立即以EGTA标准溶液滴定至浅绿色，再慢滴至浅橙黄色为终点。

锰的质量分数，以标准样品按分析步骤操作后进行换算。

3.7.3磷—磷钒钼黄光度法

3.7.3.1方法提要

试样以硝酸溶解，用高氯酸冒烟氧化磷，加钒钼酸铵混合液，使之生成