整理第九章紫外吸收光谱分析.docx

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整理第九章紫外吸收光谱分析

第九章紫外吸收光谱分析

1．在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰（）

（1）消失

（2）精细结构更明显（3）位移（4）分裂

解：

（3）

2．用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为（）

解：

（b）

3．欲测某有色物的吸收光谱，下列方法中可以采用的是（）

（1）比色法

（2）示差分光光度法（3）光度滴定法（4）分光光度法

解：

（4）

4．按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10%，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率应等于（）

（1）8%

（2）40%（3）50%（4）80%

解：

（3）

5．邻二氮菲亚铁配合物，其最大吸收为510nm，如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片？

（）

（1）红色

（2）黄色（3）绿色（4）蓝色

解：

（3）

6．下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是（）

（1）一氯甲烷

（2）丙酮（3）1,3-丁二烯（4）甲醇

解：

（2）

7．双波长分光光度计的输出信号是（）

（1）试样吸收与参比吸收之差

（2）试样在λ1和λ2处吸收之差

（3）试样在λ1和λ2处吸收之和

（4）试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差

解：

（2）

8．在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的（）

（1）极大值

（2）极小值（3）零（4）极大或极小值

解：

（4）

9．双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是（）

（1）可以扩大波长的应用范围

（2）可以采用快速响应的检测系统

（3）可以抵消吸收池所带来的误差

（4）可以抵消因光源的变化而产生的误差

解：

（4）

10．在紫外光谱中，λmax最大的化合物是（）

解：

D

11．用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于（）

（1）配合物的浓度

（2）配合物的性质

（3）比色皿的厚度（4）入射光强度

解：

（2）

12．下列结构中哪一种能产生分子荧光？

（）

解：

A

13．有下列四种化合物已知其结构，其中之一用UV光谱测得其λmax为302nm，

问应是哪种化合物？

（）

解：

（1）

14．许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于200─400nm之间，对这一光谱区应选用的光源为（）

（1）氘灯或氢灯

（2）能斯特灯（3）钨灯（4）空心阴极灯灯

解：

（1）

15．下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是（）

（1）乙烯

（2）1,4-戊二烯（3）1,3-丁二烯（4）丙烯醛

解：

（4）

16．助色团对谱带的影响是使谱带（）

（1）波长变长

（2）波长变短（3）波长不变（4）谱带蓝移

解：

（1）

17．对化合物CH3COCH=C（CH3）2的n—π*跃迁，当在下列溶剂中测定，谱带波长最短的是（）

（1）环己烷

（2）氯仿（3）甲醇（4）水

解：

（4）

18．紫外-可见吸收光谱曲线呈高斯分布的是（）

（1）多普勒变宽

（2）自吸现象（3）分子吸收特征（4）原子吸收特征

解：

（3）

19．指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源？

（）

（1）硅碳棒

（2）激光器（3）空心阴极灯（4）卤钨灯

解：

（4）

20．指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？

（）

（1）热电偶

（2）光电倍增管（3）光电池（4）光电管

解：

（1）

21．指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？

（）

（1）溶质的离解作用

（2）杂散光进入检测器

（3）溶液的折射指数增加（4）改变吸收光程长度

解：

（4）

22．分子荧光过程是（）

（1）光致发光

（2）能量源激光发光（3）化学发光（4）电致发光

解：

（1）

23．在分子荧光测量中,在下列哪一种条件下,荧光强度与浓度呈正比?

（）

（1）荧光量子产率较大

（2）在稀溶液中

（3）在特定的激发波长下（4）用高灵敏度的检测器

解：

（2）

24．下列哪种方法的测量灵敏度高?

（）

（1）磷光分析法

（2）荧光分析法

（3）紫外-可见分光光度法（4）目视比色法

解：

（1）

25．已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数（比吸收系数）为5000,则该化合物的摩尔吸收系数为（）

（1）1.6×104L/（moL·cm）

（2）3.2×105L/（moL·cm）

（3）1.6×106L/（moL·cm）（4）1.6×105L/（moL·cm）

解：

（4）

26．在310nm时,如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是（）

（1）1

（2）0.1（3）0.9（4）0.05

解：

（4）

27．在310nm时,如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是（）

（1）1

（2）0.1（3）0.9（4）0.05

解：

（1）

28．紫外-可见吸收光谱主要决定于（）

（1）分子的振动、转动能级的跃迁

（2）分子的电子结构

（3）原子的电子结构（4）原子的外层电子能级间跃迁

解：

（2）

29．指出下列说法中哪个有错误?

（）

（1）荧光和磷光光谱都是发射光谱

（2）磷光发射发生在三重态

（3）磷光强度Ip与浓度c的关系与荧光一致

（4）磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系

解：

（4）

30．指出下列不正确的说法？

（）

（1）分子荧光光谱通常是吸收光谱的镜像

（2）分子荧光光谱与激发波长有关

（3）分子荧光光谱较激发光谱波长长

（4）荧光强度与激发光强度呈正比

解：

（2）

31．下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程?

（）

（1）分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态

（2）分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态

（3）分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态

（4）分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态

解：

（1）

32．下列哪种说法有错误?

（）

（1）荧光分子的激发光谱与发射波长无关

（2）荧光分子的激发光谱的荧光强度是激发波长的函数

（3）在分子荧光光谱法中吸收与激发光谱常可以互换

（4）得到荧光分子的激发光谱方法与常规吸收光谱方法是两种基本相同的方法

解：

（4）

33．在荧光光谱中,测量时,通常检测系统与入射光的夹角呈（）

（1）180°

（2）120°（3）90°（4）45°

解：

（3）

34．某荧光物质的摩尔吸收系数为2.0×105L/（mol⋅cm）,当用激发光强度为50（随机单位）去激发该荧光物质,若吸收池为1.0cm,化合物浓度为5.0×10-7mol/L,测得荧光强度为2.3（随机单位）,则该化合物的荧光量子效率约为（）

（1）0.2

（2）0.46（3）23（4）2.3

解：

（1）

35．某化合物在λmax=356nm处,在乙烷中的摩尔吸收系数εmax=87L/（mol⋅cm）,如果用1.0cm吸收池,该化合物在已烷中浓度为1.0×10-4mol/L,则在该波长处,它的百分透射比约为（）

（1）87%

（2）2%（3）49%（4）98%

解：

（4）

36．某化合物的浓度为1.0×10-5mol/L,在λmax=380nm时,有透射比为50%,用1.0cm吸收池,则在该波长处的摩尔吸收系数εmax/[L/（mol⋅cm）]为（）

（1）5.0×104

（2）2.5×104（3）1.5×104（4）3.0×104

解：

（4）

37．在分光光度计的检测系统中,以光电管代替硒光电池,可以提高测量的（）

（1）灵敏度

（2）准确度（3）精确度（4）重现性

解：

（1）

38．基于发射原理的分析方法是（）

（1）光电比色法

（2）荧光光度法

（3）紫外及可见分光光度法（4）红外光谱法

解：

（2）

39．基于吸收原理的分析方法是（）

（1）原子荧光光谱法

（2）分子荧光光度法

（3）光电直读光谱法（4）紫外及可见分光光度法

解：

（4）

40．在紫外-可见分光光度计中,强度大且光谱区域广的光源是（）

（1）钨灯

（2）氢灯（3）氙灯（4）汞灯

解：

（3）

41．硒光电池主要用于检测（）

（1）X射线

（2）紫外光（3）可见光（4）红外光

解：

（3）

42．荧光分光光度计与紫外-可见分光光度计的主要区别在于（）

（1）光路

（2）光源（3）单色器（4）光电倍增管

解：

（1）

43．物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于（）

（1）分子的振动

（2）分子的转动

（3）原子核外层电子的跃迁（4）原子核内层电子的跃迁

解：

（3）

44．工作波长范围较宽的光度计为（）

（1）581-G型滤光光度计

（2）72型分光光度计

（3）721型分光光度计（4）751型分光光度计

解：

（4）

45．在一定波长处,用2.0cm比色皿测得某试液的透光度为60%,若改用3.0cm比色皿时,该试液的吸光度为（）

（1）0.11

（2）0.22（3）0.33（4）0.44

解：

（3）

46．阶跃线荧光的波长（）

（1）大于所吸收的辐射的波长

（2）小于所吸收的辐射的波长

（3）等于所吸收的辐射的波长（4）正比于所吸收的辐射的波长

解：

（1）

47．双波长分光光度计的输出信号是（）

（1）试样与参比吸收之差

（2）试样与参比吸收之和

（3）试样在λ1和λ2处吸收之差（4）试样在λ1和λ2处吸收之和

解：

（3）

48．下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高?

（）

（1）σ→σ*

（2）n→σ*（3）π→π*（4）π→σ*

解：

（1）

49.化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br的吸收带在204nm,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是（）

（1）σ→σ*

（2）n→π*（3）n→σ*（4）各不相同

解：

（3）

50.某化合物在乙醇中

=287nm,而在二氧六环中

=295nm，该吸收峰的跃迁类型是（）

（1）σ→σ*

（2）π→π*（3）π→σ*（4）π→π*

解：

（4）

51.一化合物溶解在己烷中,其

=305nm，而在乙醇中时，

=307nm，引起该吸收的电子跃迁类型是（）

（1）σ→σ*

（2）n→π*（3）π→π*（4）n→σ*

解：

（3）

52.在分子

的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生（）

（1）σ→π*

（2）π→σ*（3）n→σ*（4）n→π*

解：

（4）

53.一化合物在235nm处有最大吸收值,用1.0cm的吸收池,化合物的浓度为2.0×10-4mol/L,透射比为20%,则在该波长处的摩尔吸收系数εmax/[L/（moL·cm）]为（）

（1）5.0×103

（2）3.5×103（3）2.5×103（4）1.0×103

解：

（2）

54.在254nm时，如果溶液的百分透射比是10％，其吸光度值为（）

（1）1

（2）0.9（3）0.1（4）0.05

解：

（1）

55.某化合物在己烷中（λmax＝220nm）的摩尔吸收系数εmax＝14500L/（moL·cm），若用1.0cm吸收池，1.0×10－4mol/L的该化合物在该波长处的百分透射比为（）

（1）5%

（2）3.5%（3）10%（4）50%

解：

（2）

56.对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，对某溶液测得的透射比T＝0.015时，那么浓度的相对标准偏差是（）

（1）+2.5%

（2）+5.0%（3）+9.5%（4）+12.5%

解：

（3）

57.对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的百分透射比T＝64.8％时，则浓度的相对标准偏差是（）

（1）+6.6%

（2）+4.2%（3）+3.4%（4）+2.1%

解：

（4）

58.对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的吸光度A＝0.334时，则浓度的相对标准偏差是（）

（1）+0.6%

（2）+1.7%（3）+3.5%（4）+7.6%

解：

（2）

59.比较下列化合物的UV－VIS光谱λmax大小（）

（1）a>b>c

（2）c>a>b（3）b>c>a（4）c>b>a

解：

（2）

60.比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax）（）

（1）a>b>c

（2）c>b>a（3）b>a>c（4）c>a>b

解：

（4）

61.在紫外－可见吸收光谱中，下列具有最大吸收波长的物质是（）

解：

（3）

62.在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是（）

（1）CH3-CH=CH-CH3

（2）CH3-CH2OH

（3）CH2=CH-CH2-CH=CH2（4）CH2=CH-CH=CH-CH3

解：

（4）

63.Fe和Cd的摩尔质量分别为55.85g/mol和112.4g/mol，各用一种显色反应用分光光度法测定，同样质量的两元素分别被显色成容积相同的溶液，前者用2cm吸收池，后者用1cm吸收池，所得吸光度相等，此两种显色反应产物的摩尔吸收系数为（）

（1）εFe≈2εCd

（2）εCd≈2εFe

（3）εCd≈4εFe（4）εFe≈4εCd

解：

（3）

64.双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是（）

（1）光源的个数

（2）单色器的个数

（3）吸收池的个数（4）单色器和吸收池的个数

解：

（2）

65.物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长所致，CuSO4溶液呈蓝色是由于它吸收了白光中的（）

（1）蓝色光

（2）绿色光（3）黄色光（4）红色光

解：

（3）

66.符合朗伯－比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（）

（1）向长波方向移动

（2）向短波方向移动

（3）不移动，但最大吸收峰强度降低

（4）不移动，但最大吸收峰强度增大

解：

（3）

67.某金属离子X和R试剂形成一有色配合物，若溶液中X的浓度为1.0×10－4mol/L，用1cm吸收池在525nm处测得吸光度为0.400，则此配合物在525nm处的摩尔吸收系数为（）

（1）4.0×10-3

（2）4.0×103（3）4.0×10-4（4）4.0×104

解：

（2）

68.以下三种分析方法：

分光光度法（S）、磷光法（P）和荧光法（F），具有各不相同的灵敏度，按次序排列为（）

（1）P

（2）S=FP>S

解：

（3）

69.A和B二物质紫外－可见吸收光谱参数如下：

物质λ1时的摩尔吸收系数λ2时的摩尔吸收系数/[L/（moL·cm）]

A4,1200.00

B3,610300

若此二种物质的某溶液在λ1时在1.00cm吸收池中测得A＝0.754，在λ2时于

10.0cm吸收池中测得A＝0.240，问B的浓度是多少？

（）

（1）0.64×10-5mol/L

（2）0.80×10-5mol/L

（3）0.64×10-4mol/L（4）0.80×10-4mol/L

解：

（4）

71．分光光度法中，为了减小浓度测量的相对误差，配制的试样溶液的透射比应控制在什么范围？

（）

（1）小于1%

（2）1%-10%（3）30%-50%（4）90%-99%

解：

（3）

72．双光束分光光度计是将光源发出的光束分成,分别进入和。

它比单光束分光光度计的主要优点是。

解：

分成两路；参比池；试样池；消除由光源强度漂移、电子线路不稳定的影响,以及光学性能变化的误差。

73．形成λ1和λ2两个单色光。

双波长方法的分析原理是于。

解：

1.两个单色器；2.试样溶液在两个波长λ1和λ2的吸光度差值与待测浓度呈比例。

74．紫外-可见光分光度法可用于混合物的分析,其定量依据是

如果混合物中的物质间存在相互作用,则混合物的吸光度与浓度的关系将不遵从。

解：

1.混合物中所有吸收辐射的分子的吸光度具有加和性；2.朗伯-比尔定律

75．物质的紫外-可见光谱又称光谱，分子的荧光激发光谱是分子在处的荧光光谱。

分子的荧光光谱是分子在

处的发射光谱。

解：

1.物质分子的电子吸收；2.在固定发射波长；3.在固定激发波长

76．在紫外-可见分光光度法中,吸光度与吸光溶液的浓度遵从的关系式为

，而在分子荧光光谱法中,荧光强度与浓度遵从的关系式为

。

解：

1.A=εbc（或吸光度与浓度呈正比）；2.If=2.303ϕfI0εbc（或荧光强度与浓度呈正比）

77．在分子荧光光谱法中,增加入射光的强度,测量灵敏度

，原因是。

解：

1.增加（或提高,或增大）；2.荧光强度与入射光强度呈正比

78．紫外-可见分光光度计的单色器在吸收池，原子吸收分光光度计的单色器在吸收池，在一般分子荧光光谱仪中,单色器分别在吸收池和。

解：

1.前面；2.后面；3.前面；4.侧面

79．在紫外-可见吸收光谱中,一般电子能级跃迁类型为:

（1）跃迁,对应光谱区

（2）跃迁,对应光谱区

（3）跃迁,对应光谱区

（4）跃迁,对应光谱区

解：

1.σ─>σ*,真空紫外;2.n─>σ*,远紫外;3.π─>π*,紫外;4.n─>π*,近紫外,可见。

80．在紫外-可见分光光度法中,试析偏离朗伯-比尔定律的主要原因。

解：

1.溶液折射指数增加;2.仪器因素,多色辐射,狭缝宽度,杂散光;3.化学因素,溶剂作用,温度影响,光效应。

81．使用分光光度计,在检测器不受光时,应调节透光度T为,当光通过参比溶液时,调节透光度T为

当光通过试液时,则可读取。

解：

1.0；2.100%；3.吸光度A（透射比T）

82．分光光度法与比色法相比,其测量范围不再局限于可见光区,而是扩展到

及光区。

且利用吸光度的

性质,可同时测定溶液中两种以上的组分。

解：

1.紫外；2.红外；3.加和

83．双波长分光光度计在仪器设计上通常采用个光源,

个单色器和个吸收池。

解：

1.一；2.二；3.一

84．分光光度计与光电比色计均是测量吸光度.主要不同处在于获得

的方法不同。

前者采用或

等分光器,后者则是采用分光器。

解：

1.单色光；2.棱镜；3.光栅；4.滤光片

85．双波长分光光度计较之于单波长分光光度计的突出特点是抵消了

和所造成的误差。

解：

1.吸收池；2.溶剂

86．受激气态原子直接跃回高于基态的亚稳态时发射的荧光称,受激气态原子以非辐射形式失去部分能量回到较低激发态,然后跃回基态时产生的荧光称。

解：

直跃线荧光；阶跃线荧光

87．化合物

紫外光谱最大吸收波长的计算值为nm。

解：

285

88．化合物

紫外光谱最大吸收波长的计算值为nm。

解：

222

89．化合物

紫外光谱最大吸收波长的计算值为nm。

解：

222

90．化合物

紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为

nm。

解：

223

91．化合物

紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为nm。

解：

234

92．化合物

紫外光谱最大吸收波长的计算值为

nm。

解：

385

93．化合物

紫外光谱最大吸收波长的计算值

为nm。

解：

353

94．化合物

紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为

nm。

解：

249

95．8-羟基喹啉与8-羟基喹啉镁的螯合物相比,后者的荧光比前者,这是由于后者的缘故。

解：

强；刚性增强

96．当激发态分子由第一电子激发态的,以光辐射形式释放能量降落到基态的各个振动和转动能级时,基态振动和转动能级越,所发射荧光的波长越。

解：

最低振动、转动能级；高；长

97．紫外-可见分光光度计与荧光分光光度计结构上的两个最主要差别是

和。

解：

后者的光源与检测器方向互相垂直；后者有两个单色器

98．分子荧光与磷光均属光致发光,当激发光辐射停止后,前者将,而后者将。

解：

几乎立即中止发射荧光；持续发射磷光一段时间

99．分子荧光的发射过程是分子中的价电子吸收辐射能之后,跃迁到高电子激发态的任一振动能级,然后通过,降落到激发态的,最后发射出一个光子而回到基态。

解：

振动弛豫和内转换（或非辐射跃迁）；最低振动能极

100．分子的最低激发三重态与基态之间的能量差要比最低激发单重态和基态之间的能量差,从而使两者之间的概率增大。

解：

小；体系间窜跃

101．分子磷光的发光速率,磷光的平均寿命比荧光,在光照停止后。

解：

较慢；长；还可以保持发射磷光一段时间。

102．斯托克斯荧光指,反斯托克斯荧光指。

解：

发射的荧光波长比激发光辐射的波长长；发射的荧光波长比激发光辐射的波长短

103．双波长分光光度计输出的信号是。

解：

试样在λ1及λ2处吸光度之差∆A。

104．通常有机化合物异构体中,反式异构体的紫外-可见最大吸收波长比顺式的，摩尔吸收系数。

解：

长；大。

105．分子中各种电子能级高低顺序为,在大多数有机化

合物分子中,价电子是处在的各个轨道中的,一般紫外-可见吸收光谱分析中最有用的二种电子，能级的跃迁是、

跃迁。

解：

Eσ*>Eπ*>En>Eπ>Eσ；n轨道以下；n→π*；π→π*

106．某化合物在乙醇中

=240nm,εmax=1300L/（moL·cm）,则该谱带的跃迁类型是。

解：

π→π*

107．某溶液用2cm吸收池测量时T=60%,则A=,若改用1cm和3cm吸收池则A分别为和。

解：

0.222；0.111；0.333。

108．已知Nb相对原子质量为92.91,在100mL含Nb100ug时,用氯代磺酚S显色后,形成1:

1配合物,用1.00cm吸收池在650nm波长下测得透射比为44%,则求得Nb一氯代磺酚S配合物摩尔吸收系数为。

109．双硫腙-CCl4萃取剂吸收580～620nm波长的光,因此该萃取剂呈现

颜色。

解：

蓝

110．用萘氏试剂光度法测定NH4+含量时,测得其cmol/L浓度的透射比