弱酸的酸性:
HCOOH>CH3COOH
B
向5ml2mol/L的NaOH溶液中加入1ml1mol/L的CuSO4溶液,振荡后再加入0.5ml有机物X,加热
未出现砖红色沉淀
说明X中不含有醛基
C
KBrO3溶液中加入少量苯,然后通入少量Cl2
有机相呈橙红色
氧化性:
Cl2>Br2
D
NaAlO2溶液与NaHCO3溶液混合
有白色絮状沉淀生成
二者水解相互促进生成氧化铝沉淀
13.常温下取0.1mol/L的NaA和NaB两种盐溶液各1L,分别通入0.02molCO2,发生如下反应:
NaA+CO2+H2O=HA+NaHCO3、2NaB+CO2+H2O=2HB+Na2CO3。
且HA和HB的1L溶液分别加水稀释至体积为VL时可能有如下曲线,则下列说法正确的是
A.X是HA,M是HB
B.常温下pH:
NaA溶液>NaB溶液
C.对于c(R-)/的值(R代表A或B),一定存在HA>HB
D.若常温下浓度均为0.1mol/L的NaA和HA的混合溶液的Ph>7,则c(A-)>c(HA)
26.(15分)氯苯是燃料、医药、有机合成的中间体,是重要的有机化工产品。
实验室制取氯苯如下图所示(加热和固定仪器的装置略去)。
回答下列问题:
(1)a和b仪器组合成制取氯气的装置,反应无需加热,则a装置中的固体反应物可以是。
(填序号)
A.MnO2B.KMnO4C.K2Cr2O7
(2)把氯气通入反应器d中(d装置有FeCl3和苯),加热维持反应温度40-60℃,温度过高会生成过多的二氯苯。
对d加热的方法是。
(3)装置c的名称是,装置c出口的气体成分有HCl、Cl2、水蒸气和。
(4)制取氯苯的化学方程式为:
。
(5)装置d中的反应完成后,工业上要进行水洗、碱洗及食盐干燥,才能蒸馏.
①碱洗之前要水洗。
其目的是.
②10%NaOH溶液碱洗时发生氧化还原反应的化学反应方程式为:
.
(6)生成的氯气中存在HCl、H2O等杂质气体,若需要增加一个装置除去水蒸汽,请在下框中画出,并标明所用试剂。
(7)工业生产中苯的流失情况如下表所示:
项目
二氯苯
氯化尾气
蒸气
成品
不确定苯耗
合计
苯流失量(t/kg)
11.7
5.4
20.8
2.0
49.3
89.2
则10t苯可制得成品氯苯t。
(列出计算式即可。
氯苯和苯的相对分子质量分别是112.5和78)
27.(14分)过氧化尿素是一种白色粉末,溶于水溶液呈弱酸性。
过氧化尿素不稳定,在痕量重金属离子等活性催化剂的存在下迅速分解。
工业生产过氧化尿素的原理和流程如下。
原理:
CO(NH2)2+H2O2
CO(NH2)2·H2O2
流程:
回答下列问题:
(1)已知过氧化尿素中的CO(NH2)2与H2O2以氢键连接,其中氮元素的化合价是。
(填序号)
A.+3价B.-2价C.-3价
(2)过氧化尿素鉴定反应:
在重铬酸钾酸性溶液中加入乙醚和少许过氧化尿素,振荡。
上层乙醚呈蓝色,这是由于在酸性溶液中过氧化尿素中的过氧化氢与重铬酸钾反应生成较稳定的蓝色过氧化铬(CrO5)。
写出H2O2与重铬酸钾反应的离了方程式。
(3)经过上述化学工艺后的产品是粗产品。
已知30℃时尿素的溶解度远大于过氧化尿素的溶解度,则提纯粗产品的操作顺序是(填序号)。
①洗涤②蒸发浓缩③过滤④冷却至30℃结晶⑤溶解
(4)在实验室中采用上述原理制取过氧化尿素,搅拌器的材质一般用玻璃而非铁质,原因是。
而实际生产中搅拌器选用的是铁质材料,但需要对搅拌器进行处理,处理方法是。
(5)Ⅰ.为测定产品中H2O2的含量,常用KMnO4溶液滴定H2O2(5H2O2+2MnO4-+6H+═2Mn2++5O2↑+8H2O)高锰酸钾标准溶液通常放置时间较长,因此在滴定H2O2前,常用现配的草酸钠溶液先标定出KMnO4标准溶液的浓度。
Ⅱ.称取过氧化尿素样品2.000g,溶解在250mL容量瓶中定容。
准确量取25.00mL于锥形瓶中加入1.00mL6mo1/L的硫酸,用标定过的0.1000mol/L的高锰酸钾标准溶液滴定至滴入最后一滴时溶液显浅红色且半分钟内不褪色,三次滴定平均消耗KMnO4标准溶液8.00mL,(KMnO4与尿素不反应)。
①H2O2的质量分数是(精确至0.1%)。
②若装草酸钠溶液的滴定管水洗后未润洗,最终H2O2的质量分数(填“偏大”、“偏小”或“不变”)
28.(14分)亚硝酰氯(ClNO)是有机合成中的重要试剂。
可通过反应获得:
2NO(g)+Cl2(g)
2ClNO(g)
(1)氢氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及如下反应:
①2NO2(g)+NaCl(s)
NaNO3(s)+ClNO(g)K1
②4NO2(g)+2NaCl(s)
2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)K2
③2NO(g)+Cl2(g)
2ClNO(g)K3
则K3=(用K1和K2表示)。
(2)已知几种化学键的键能数据如下表(亚硝酰氯的结构为Cl-N=O):
化学键
N
O
Cl-Cl
Cl-N
N=O
键能/KJ·mol-1
630
243
a
607
则2NO(g)+Cl2(g)
2ClNO(g)反应的△H和a的关系为△H=KJ·mol-1
(3)300℃时,2NO(g)+Cl2(g)
2ClNO(g)的正反应速率表达式为v正=k·cn(ClNO),测得速率和浓度的关系如下表:
序号
c(ClNO)/(mol/L)
v/(×10-8mol·L·s)
①
0.30
0.36
②
0.60
1.44
③
0.90
3.24
n=;k=.
(4)按投料比把NO和Cl2加入到一恒压的密闭容器中发生反应,平衡时NO的转化率与温度T、压强P(总压)的关系如图A所示:
①该反应的△H0(填“>”“<”或“=”);
②在P压强条件下,M点时容器内NO的体积分数为;
③若反应一直保持在P压强条件下进行,则M点的分压平衡常数Kp=(用含p的表达式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×体积分数)。
(5)一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入NO(g)和Cl2(g),平衡时ClNO的体积分数随n(NO)/n(Cl2)=1.5时,达到平衡状态ClNO的体积分数可能是D、E、F三点中的点。
35.【化学——选修3:
物质的结构】(15分)
2016年诺贝尔化学奖授予在“分子机器设计和合成”领域有突出成就的三位科学家,其研究对象之一“分子开关”即与大环主体分子苯芳烃、硫或氮杂环杯芳烃等有关。
(1)一种硫杂环苯芳烃的结构如图a所示,该分子中硫原子的杂化方式有。
(2)图b为对叔丁基杯芳烃,由4个羟基构成杯底,羟基间的相互作用力是 。
(3)杯芳烃可用于某些IIIB族元素金属离子如La3+及Sc2+进行萃取,基态Sc2+核外电子排布式为 。
(4)不同大小的杯芳烃能识别中性分子或离子,如:
CHCl3、苯、C60、CO32-、SCN-、N3-等。
下列说法正确的是 (填字母)。
A.由图c知C60分子中σ键与π键的个数比是3∶1
B.下列元素电负性大小顺序为S>Cl>C
C.SCN-、N3-与CO2互为等电子体,因此均为直线形
D.苯中含有C-H极性键,是极性分子
(5)观察C60晶胞(如下图所示),回答下列问题:
①与每个C60分子距离最近且相等的C60分子有 个,其距离为 cm(列出计算式即可)。
②C60晶体中C60和C60间的作用力属于 (填“离子键”、“共价键”或“分子间作用力”)
③已知C60晶体内相邻C60球体间的距离是304pm,则与石墨层间距离(335pm)相比较,,两者数据存在差异的原因是 。
36.【化学——选修5:
有机化学基础】(15分)
“T·M”是一种应用广范的高分子聚酯,工业上用有机原料A制备“T·M”和聚乙酸乙烯酯,其流程为:
已知:
①分子A苯环上的一元取代物只有两种结构。
②调节pH,-CHO与不稳定的烯醇结构(即烃基与双键碳原子相连的结构),易与发生如下可逆的互变:
RCH2CHO
RCH=CHOH
③-COOH能被LiAlH4还原成-CHO
④-ONa连在烃基上不会被氧化
请回答下列问题:
(1)G的结构简式是
(2)①的反应类型是
(3)从I
J需要加入的试剂名称是
(4)J的化学名称是
(5)写出J
“T·M”的化学方程式:
(6)与A有相同官能团且有两个侧链的芳香化合物的同分异构体有种。
其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为
(7)参照下述示例合成路线,设计一条由乙二醇为起始原料制备聚已二酸乙二酯的合成路线。
示例:
CH2=CH2
CH3CH2Br
CH3CH2OH
选择题
7-13CBCDCBC
非选择题
26.(15分)
(1)BC(2分)
(2)水浴加热(1分)(3)(球形)冷凝管(1分),苯蒸汽(1分)
(4)
(5)①洗去FeCl3、HCl等无机物。
节省碱的用量,降低成本。
(2分)
②Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O(2分)
(6)
(7)10×(1-0.0892)×112.5/78(2分)
27.(14分)
(1)C(2分)
(2)4H2O2+Cr2O72-+H+=2CrO5+5H2O(2分)
(3)⑤②④③①(2分)
(4)H2O2水溶液呈弱酸性,故H2O2可与铁单质反应,进而氧化生成可催化H2O2分解的Fe3+(2分)。
将搅拌器放在浓硫酸(或浓硝酸)中浸泡一段时间,铁表面钝化(或者是对搅拌器采用“发蓝”处理)(2分)
(5)34.0%(2分)偏大(2分)
28.(14分)
(1)K12/K2(1分)
(2)289-2a(2分)(3)2(2分)4.0×10-8L·mol-1·s-1(2分)
(4)①<(1分)②40%(2分)③Kp=5/P(2分)(5)A(1分)D(1分)
35.(15分)
(1)sp3(2分)
(2)氢键(2分)
(3)1s22s22p63s23p63d1或3d1(2分)
(4)①AC (2分)
(5)①12 (2分);0.71 ×
×10-7cm(或7.1×
×10-8cm等合理计算表达式均可,2分)
②分子间作用力(1分)
③C60的摩尔质量大于C的摩尔质量,C60分子间作用力较大,间距较小(2分)
36.(15分)
(1)CH3COOH=CH2(2分)
(2)取代反应(水解反应)(1分)
(3)稀硫酸或稀盐酸(1分)
(4)对烃基苯甲酸或4-烃基苯甲酸(2分)
(5)
(6)11种(2分);
(7)
(3分)