徐州市人造板行业VOCs污染现状与治理 徐州云溪环保科技辩析.docx

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徐州市人造板行业VOCs污染现状与治理徐州云溪环保科技辩析

环保调查报告

徐州市人造板行业VOCs污染现状与治理

(编制大纲)

前言

《中华人民共和国大气污染防治法》2016年1月1日起施行,

第四十四条生产、进口、销售和使用含挥发性有机物的原材料和产品的,其挥发性有机物含量应当符合质量标准或者要求。

国家鼓励生产、进口、销售和使用低毒、低挥发性有机溶剂。

第四十五条产生含挥发性有机物废气的生产和服务活动,应当在密闭空间或者设备中进行,并按照规定安装、使用污染防治设施;无法密闭的,应当采取措施减少废气排放。

第一百零八条违反本法规定,有下列行为之一的,由县级以上人民政府环境保护主管部门责令改正,处二万元以上二十万元以下的罚款;拒不改正的,责令停产整治:

(一)产生含挥发性有机物废气的生产和服务活动,未在密闭空间或者设备中进行,未按照规定安装、使用污染防治设施,或者未采取减少废气排放措施的;

第一章概述

一、人造板行业的分类:

根据《国民经济行业分类》(GB/T4754-2011),归类为A20木材加工业/202人造板制造/胶合板制造、纤维板制造、刨花板制造、其他人造板制造。

二、我国人造板产业发展的现状:

三、徐州市人造板产业发展的现状:

徐州市是全国重要的胶合板生产和出口基地,生产企业主要集中在邳州市,铜山、丰县也有分布,年产各类板材700万立方米,出口量约占全国40%。

据市商务局有关负责人介绍,近年来,徐州的板材加工业呈迅猛发展态势,目前徐州板材出口量已占据全国市场的“半壁江山”,徐州也成为全国最大的板材出口基地。

徐州下辖的邳州市,为全国“四大板材加工基地”之一(山东临沂、浙江嘉善、河北邢台、江苏邳州)。

据邳州市商务局外贸科有关负责人说,2012年,邳州市各类板材加工企业达2850余家,规模以上企业279家,其中板材深加工企业150家,深加工生产线2200条;板材旋切厂400家,细木工板加工厂2300余家,拥有胶合板生产线300余条,高档贴面板生产线3条,年加工原木600万立方米。

拥有自营出口权企业200多家,主要产品:

胶合板、高档贴面板、覆面板、阻燃板、防水模板、柳桉板等20多个品种,内销全国各省市,外销韩国、日本、西亚、欧洲、美洲等20多个国家和地区,产量约占全中国总产量的15%。

比较大的企业有美林森木业、中原木业、德鲁尼木业、盛和木业、华纳威尔克木业、江山木业等等。

最大企业年生产能力为8万立方米。

为邳州工业支柱产业之一。

第二章人造板行业的分类生产工艺过程

人造板制造分为胶合板制造、纤维板制造、刨花板制造、其他人造板制造四大类。

一、胶合板制造和生产工艺过程

1单板干燥→单板整理→涂胶组坯→预压→热压→裁边→砂光→检验分等→包装入库。

1.1单板整理:

单板整理包括剪切、拼板及修补。

将干燥后的带状单板、零片单板剪切成规格单板和可拼接单板,窄条单板经过拼接成整张单板,。

1.2热压:

把涂胶组坯好的板坯通过一定温度和一定压力牢固地胶合起来。

热压时随着板坯温度和含水率变化,木材逐渐被压缩,板坯厚度逐渐减少。

该项损耗为压缩损耗,与胶合板的热压温度、单位压力、热压时间、树种和含水率等因素有关,损耗率一般为3%~8%。

1.3裁边:

将热压好的毛板裁成规格板材。

1.4砂光:

对胶合板表面进行砂光,使板面光洁美观。

2VOCs排放实测值与分布规律

1.1厂区VOCs排放实测值与分布规律

1.2生产车间VOCs排放实测值与分布规律

1.3涂胶机热压机VOCs排放实测值与分布规律

1.4出风口VOCs排放实测值与分布规律

二、纤维板制造和生产工艺过程

1削片→热磨→施胶→干燥→铺装→热压→锯边→砂光→板胚分选→打包出库

1.1、热磨,将削片车间削出的木片经预热蒸煮,机械分离得出纤维。

预热蒸煮:

提高纤维原料的塑性,减少动力的消耗,缩短解纤维的时间,提高分离纤维的质量。

纤维分离,时下,中纤板行业中分为机械法和爆破法机械法分为加热机械法、化学机械法和纯机械法,我们所采用的是加热机械法。

1.2施胶:

将热磨生产出来的纤维加入胶水,可大幅加强板的各项力学性能,我们所采用的是脲醛胶,在中纤板生产中对于胶水要求低粘滞性和大渗透性,因为纤维比刨花板、单板具有更大的比表面积,所以胶粘剂必须充分地覆盖纤维表面,俗话讲,纤维越细,用胶量越大。

防水剂,石蜡它是一种疏水易熔,柔软的物质,主要是用来降低纤维表面的吸附作用,从而避免因面吸附水引起板尺寸变化和变形。

通俗讲,施加石蜡实质就是向纤维添加憎水物质,它主要作用如下:

①部分堵塞纤维之间空隙,截止水分传递的渠道,②增大了水与纤维。

1.3、纤维干燥:

热磨磨出纤维加上施胶使得纤维含水率达到40%-50%,如不经干燥处理纤维难以适应后续工段,在本工艺段主要控制干燥温度在165℃左右。

我们所采用的是一级正式气流干燥,将热量通过鼓风机引导将纤维烘干,使得纤维在管道中警获得热量并将水分汽化,由于采用的是一级气流干燥,干燥时间短,因而,要时刻注意干燥温度的变化,尤其不得超高控制。

1.4、铺装:

它将干燥后在纤维料仓贮存一段时间纤维,经送料风机到铺装机,利用真空气流实现纤维的粗成型,再通过扫料辊和预压机实现板坏的成型过程。

真空气流成型:

纤维经送料风机送到铺装机,“之”字形管使纤维流连下降,并保证纤维落料均匀,由于在铺装网带的下部是负摆动摆力法导引下,使得纤维在横向方向能够获得相差不大的厚度,出成型箱的板坏经扫料辊并由电子测重装置来调整扫料的量,使得板坏经铺装出的纤维获得设置好的密度。

板坯预压成型,基本成型的板坯经预压机施以一定的压力及锯裁排除内部的空气,使得板坯压缩成块,为运输和线运输和热压提供条件,作好铺垫,我们所采用的是连续式带式预压力,主要由导引辊前后加压辊,保压辊组成,预压成型后的板坯须经纵横锯切去获得齐整的截面,符合进入热压机的板坯长宽度。

1.5、热压:

它是中纤板制造的一道重要工序,对产品质量和产量存着决定性的作用,它是在热量和压力的联合作用下,板坯中的水分气化,蒸发、密度增加、胶粘剂、防水剂重新分布,原料中的各组分发生一系列变化,从而使纤维间形成各种结合力。

使制品达到并符合质量要求的过程。

1.5锯边:

锯边的目的在于保证产品均一的规格。

1.6砂光:

热压后的板制品表面不平整,需对板面进行砂光处理。

2VOCs排放实测值与分布规律

1.1厂区VOCs排放实测值与分布规律

1.2生产车间VOCs排放实测值与分布规律

1.3涂胶机热压机VOCs排放实测值与分布规律

1.4出风口VOCs排放实测值与分布规律。

三、刨花板制造和生产工艺过程

1原料→刨花制备→干燥→分选→拌胶→铺装→预压→热压→后处理→检验→入库

1.1分选:

分离合格与不合格的刨花,去除尺寸过大的刨花,木片和碎屑;分离粗细刨花,以实施表芯层刨花分开施胶,满足工艺要求。

1.2拌胶:

对胶黏剂的要求对UF胶的型能要求:

固含量:

60-65%,粘度:

200-400cp,(25℃)PH值:

7-8,与石蜡乳胶的相溶性好;具有一定初粘性,足以使成型板坯在运输过程中边部不会塌散。

既要在热压时快速固化,也要防止胶的早期固化。

无污染至少是低污染,如低游离甲醛,低游离酚含量。

与阻燃剂,防水剂和防腐剂等有较好的相溶性。

有较宽的使用范围和稳定性,以适应各种混杂树种的生产工艺。

1.3铺装:

按铺装线成型原理分为:

机械成型,气流成型,机械气流成型以及定向成型。

1.4热压:

(2)不同比重的刨花板热压是的单位压力如下:

比重0.4以下的:

0.2-0.7Mpa

0.4-0.85的0.7-2.5。

0.85以上2.5-7(3热压温度脲醛胶刨花板:

110-140℃。

酚醛胶140-155

热压时间:

树脂胶:

0.7-1.0min/nmm板厚蛋白胶:

1.4-2.0

1.5后处理:

将热压好的毛板裁成规格板材。

对胶合板表面进行砂光,使板面光洁美观。

2VOCs排放实测值与分布规律

1.1厂区VOCs排放实测值与分布规律

1.2生产车间VOCs排放实测值与分布规律

1.3拌胶机、铺装机和热压机VOCs排放实测值与分布规律

1.4出风口VOCs排放实测值与分布规律

四、他人造板制造和生产工艺过程

五、各类VOCs排放汇总表

分类

用胶种类

挥发物

含量

组织状态

胶合板

制造

纤维板

制造、

刨花板

制造、

其他

人造板

 

第三章人造板行业VOCs的排放环节

一、粘合剂的搬运储存环节:

二、生产环节:

三、辅助环节:

四、成品储存运输环节:

第四章人造板行业的综合治理

综合治理基本原则:

绿色发展是必经之路,当前以及未来一段时间行业绿色发展的重中之重。

势在必行,不治不行,排放达标,不治理将退出。

VOCs开始起步,方兴未艾,全国2013年开始认识,2014年开始起步,目前人造板材行业治理才刚刚起步,问题不少,需要支持,

认识:

技术:

资金:

政策:

行业发展的热点:

行业发展的难点:

行业发展的关注点:

行业发展的着重点:

治理思路:

标本兼治,全程控制,源头控制与末端治理双管齐下,重在源头,

一,加强源头控制,推广使用清洁生产的环保原料,推广使用。

二,加强过程控制,规范粘合剂储存,建议使用,规范原料的调配运转与使用。

三,完善废气收集,VOCs的污染物的生产工艺装置,或区域进行废气收集。

污染气体的回收与运送应当满足《大气污染治理工程技术导则》(HJ2000-2001)的要求,方向与污染气流运输方向一致,管路应有明确的颜色区分以及走向标识。

四,加强末端治理,生产的VOCs必须设立高效净化的处理装置,确保达标排放,根据产品、工况、风向、温度,分析出污染物的特征、抑菌浓度参数,选择经济适用的处理技术,难点、重点关键就在于经济适用,避免花钱买罪受、大马拉小车等问题的发生。

第五章人造板行业VOCs治理方法

一、生物处理法

   从处理的基本原理上讲,采用生物处理方法处理有机废气,是使用微生物的生理过程把有机废气中的有害物质转化为简单的无机物,比如CO2、H2O和其它简单无机物等。

这是一种无害的有机废气处理方式。

生物处理有机废气过程包括3个基本步骤:

 

   a)有机废气中的有机污染物首先与水接触,在水中可以迅速溶解;

   b)在液膜中溶解的有机物,在液态浓度低的情况下,可以逐步扩散到生物膜中,进而被附着在生物膜上的微生物吸收;

   c)被微生物吸收的有机废气,在其自身生理代谢过程中,将会被降解,最终转化为对环境没有损害的化合物质。

二、热破坏法

   热破坏法是指直接和辅助燃烧有机气体,也就是VOC,或利用合适的催化剂加快VOC的化学反应,最终达到降低有机物浓度,使其不再具有危害性的一种处理方法。

   热破坏法对于浓度较低的有机废气处理效果比较好,因此,在处理低浓度废气中得到了广泛应用。

这种方法主要分为两种,即直接火焰燃烧和催化燃烧。

直接火焰燃烧对有机废气的热处理效率相对较高,一般情况下可达到99%。

而催化燃烧指的是在催化床层的作用下,加快有机废气的化学反应速度。

这种方法比直接燃烧用时更少,但是如果离开催化剂辅助,则无法发挥作用。

现阶段,可作为催化剂使用的大都是金属、金属盐。

这两种催化剂的催化效果虽说比较好,技术也已经相当成熟,但是其价格却比较高,所以处理成本也就比较高。

近年来,催化剂研制多集中在非贵金属催化剂方向,取得了比较大的进展。

   此外,在催化有机废气过程中,还需要有催化剂的载体,其起着提高催化活性和稳定性的重要作用。

当前,多以陶瓷作为催化剂载体,但在未来的催化剂研究当中,应加快研发高效活性催化剂及其载体。

二、吸附法

    有机废气中的吸附法主要适用于低浓度、高通量有机废气。

现阶段,这种有机废气的处理方法已经相当成熟,能量消耗比较小,但是处理效率却非常高,而且可以彻底净化有害有机废气。

实践证明,这种处理方法值得推广应用。

   但是这种方法也存在一定缺陷,它需要的设备体积比较庞大,而且工艺流程比较复杂;如果废气中有大量杂质,则容易导致工作人员中毒。

所以,使用此方法处理废气的关键在于吸附剂。

当前,采用吸附法处理有机废气,多使用活性炭,主要是因为活性炭细孔结构比较好,吸附性比较强。

   此外,经过氧化铁或臭氧处理,活性炭的吸附性能将会更好,有机废气的处理将会更加安全和有效。

四、变压吸附分离与净化技术

   变压吸附分离与净化技术是利用气体组分可吸附在固体材料上的特性,在有机废气与分离净化装置中,气体的压力会出现一定的变化,通过这种压力变化来处理有机废气。

    PSA技术主要应用的是物理法,通过物理法来实现有机废气的净化,使用材料主要是沸石分子筛。

沸石分子筛,在吸附选择性和吸附量两方面有一定优势。

在一定温度和压力下,这种沸石分子筛可以吸附有机废气中的有机成分,然后把剩余气体输送到下个环节中。

在吸附有机废气后,通过一定工序将其转化,保持并提高吸附剂的再生能力,进而可让吸附剂再次投入使用,然后重复上步骤工序,循环反复,直到有机废气得到净化。

   近年来,该技术开始在工业生产中应用,对于气体分离有良好效果。

该技术的主要优势有:

能源消耗少、成本比较低、工序操作自动化及分离净化后混合物纯度比较高、环境污染小等。

使用该技术对于回收和处理有一定价值的气体效果良好,市场发展前景广阔,成为未来有机废气处理技术的发展方向。

五、氧化法

   对于有毒、有害,而且不需要回收的VOC,热氧化法是最适合的处理技术和方法。

氧化法的基本原理:

VOC与O2发生氧化反应,生成CO2和H2O,化学方程式如下:

   从化学反应方程式上看,该氧化反应和化学上的燃烧过程相类似,但其由于VOC浓度比较低,在化学反应中不会产生肉眼可见的火焰。

氧化法通过两种方法可确保氧化反应的顺利进行:

   a)加热。

使含有VOC的有机废气达到反应温度;

   b)使用催化剂。

如果温度比较低,则氧化反应可在催化剂表面进行。

有机废气处理的氧化法分为以下两种方法:

   a)催化氧化法。

现阶段,催化氧化法使用的催化剂有两种,即贵金属催化剂和非贵金属催化剂。

贵金属催化剂主要包括Pt、Pd等,它们以细颗粒形式依附在催化剂载体上,而催化剂载体通常是金属或陶瓷蜂窝,或散装填料;非贵金属催化剂主要是由过渡元素金属氧化物,比如MnO2,与粘合剂经过一定比例混合,然后制成的催化剂。

为有效防止催化剂中毒后丧失催化活性,在处理前必须彻底清除可使催化剂中毒的物质,比如Pb、Zn和Hg等。

如果有机废气中的催化剂毒物、遮盖质无法清除,则不可使用这种催化氧化法处理VOC;

   b)热氧化法。

热氧化法当前分为三种:

热力燃烧式、间壁式、蓄热式。

三种方法的主要区别在于热量回收方式。

这三种方法均能催化法结合,降低化学反应的反应温度。

   热力燃烧式热氧化器,一般情况下是指气体焚烧炉。

这种气体焚烧炉由助燃剂、混合区和燃烧室三部分组成。

其中,助燃剂,比如天然气、石油等,是辅助燃料,在燃烧过程中,焚烧炉内产生的热混合区可对VOC废气预热,预热后便可为有机废气的处理提供足够空间、时间,最终实现有机废气的无害化处理。

   在供氧充足条件下,氧化反应的反应程度——VOC去除率——主要取决于“三T条件”:

反应温度(Temperat)、时间(Time)、湍流混合情况(Turbulence)。

这“三T条件”是相互联系的,在一定范围内,一个条件的改善可使另外两个条件降低。

热力燃烧式热氧化器的缺点在于:

辅助燃料价格高,导致装置操作费用比较高。

   间壁式热氧化器指的是在热氧化装置中,加入间壁式热交换器,进而把燃烧室排出气体的热量传送给氧化装置进口处温度比较低的气体,预热完成后便可促成氧化反应。

现阶段,间壁式热交换器的热回收率最高可达85%,因此大幅降低了辅助燃料的消耗。

一般情况下,间壁式热交换器有三种形式:

管式、壳式和板式。

由于热氧化温度必须控制在800℃~1000℃范围内,因此,间壁式热交换必须由不锈钢或合金材料制成。

所以间壁式热交换器的造价相当高,而这也是其缺点所在。

此外,材料的热应力也很难消除,这是间壁式热交换的另外一个缺点。

   蓄热式热氧化器,简称为RTO,在热氧化装置中计入蓄热式热交换器,在完成VOC预热后便可进行氧化反应。

现阶段,蓄热式热氧化器的热回收率已经达到了95%,且其占用空间比较小,辅助燃料的消耗也比较少。

由于当前的蓄热材料可使用陶瓷填料,其可处理腐蚀性或含有颗粒物的VOC气体。

   现阶段,RTO装置分为旋转式和阀门切换式两种,其中,阀门切换式是最常见的一种,由2个或多个陶瓷填充床组成,通过切换阀门来达到改变气流方向的目的,详见图1。

六、液体吸收法

   液体吸收法指的是通过吸收剂与有机废气接触,把有机废气中的有害分子转移到吸收剂中,从而实现分离有机废气的目的。

这种处理方法是一种典型的物理化学作用过程。

有机废气转移到吸收剂中后,采用解析方法把吸收剂中有害分子去除掉,然后回收,实现吸收剂的重复使用和利用。

从作用原理的角度划分,此方法可分为化学方法和物理方法。

物理方法是指利用物质之间相溶的原理,把水看作吸收剂,把有机废气中的有害分子去除掉,但是对于不溶于水的废气,比如苯,则只能通过化学方法清除,也就是通过有机废气与溶剂发生化学反应,然后予以去除。

七、冷凝回收法

   在不同温度下,有机物质的饱和度不同,冷凝回收法便是利用有机物这一特点来发挥作用,通过降低或提高系统压力,把处于蒸汽环境中的有机物质通过冷凝方式提取出来。

冷凝提取后,有机废气便可得到比较高的净化。

其缺点是操作难度比较大,在常温下也不容易用冷却水来完成,需要给冷凝水降温,所以需要较多费用。

这种处理方法主要适用于浓度高且温度比较低的有机废气处理。

   有机废气处理除上述处理方法之外,还包括高温及触媒燃烧法、活性炭吸附法、臭氧分解法和电化学氧化法等。

这些方法均适用于有机废气处理,但具体采用何种方法,则取决于废气浓度、设备装置和环境温度等条件。

此外,还需要考虑操作人员的操作水平。

第六章人造板行业VOCs在线监测

一、系统概况

根据污染物来源建立工业园区的网格化监控系统,区域网格化监控系统采用单元网格管理法的方式,按照“网定格、格定责、责定人”的理念,建立“横向到边、纵向到底”的区域网格化监控平台,应用、整合多项智慧环保技术,在全面掌握、分析污染源排放、气象因素的基础之上,采用基于高斯算法模型进行开发。

实时统计各厂区、监测点的监测设备数据,并根据各监测点的排放情况及其气象条件,来分析与推测区域内整体的排放情况。

实现对VOCs排放区域整体监控,污染物扩散趋势推算,排放源解析等功能,同时结合物联网、智能采集系统、地理信息系统、动态图表系统等先进技术,整合、共享、开发,建立全面化、精细化、信息化、智能化的区域在线监测平台,实现对控制污染源无组织排放,减少大气污染等综合管理,为制定节能减排方案提供可靠的数据信息和科学的辅助管理决策。

二、功能特点

2.1实时数据入库系统

实时数据入库系统主要实现园区企业内所有VOCs监测点产生的测量数据实时存到监测平台数据存储中心。

2.2数据存储系统

原始监测数据,将全部存储在监测平台分布式文件系统,用于存储海量的非结构化数据。

为了满足和适应数据量、数据特征和查询处理的不同需求,部分存储于关系型数据库中。

2.3实时预警系统

对监测指标设置对应的阀值,超过该值超过一分钟在第一时间通过邮件,App推送,或者短信等形式通知行政执法人员,给管理部门迅速出动,及时阻止破坏环境保护的行为。

2.4数据查询分析应用系统

VOCs数据查询分析应用提供包括实时监控数据分析、总量核算、源解析及源强计算、区域排放监测与预警、污染源扩散预测及分析等,同时可查看历史记录和分析数据等功能。

VOCs历史数据查询处理时,由于数据量巨大,需要调度使用云计算技术管理多台服务器节点进行并行处理。

2.5数据管理系统

在实际使用中,可能用户会对某一时间段或者类型的数据特别关心,就可以通过数据管理系统查询并导出这部分数据以供使用。

2.6数据接口

系统提供WebService和Json格式数据接口,供外部系统调用系统数据,方便和第三方平台对接。

2.7监测设备自动校准

采用物联网和云计算技术,建立监测数据的神经网络模型,实现监测设备的自动校准,降低设备运维费用,提高数据的准确性。

三、布点方案

根据区域内有毒有害气体分布及特性、环境敏感区分布、主导风向等因素,结合园区原有监测站的建设情况,识别出大气突发环境事件重点扩散途径,统筹园区VOCs及恶臭自动监测站建设。

在综合考虑区域的重要性,大气污染物的污染程度、工业化发展水平的高低的基础上,对所在区域进行网格划分,在网格的交点处或中心点设立监测点位,利用分布式冗余节点判断算法,去除传感器冗余节点,从而降低计算复杂度,通信开销及设备成本。

同时能够准确判断监测数据的有效性和精确性,能够绘制该区域不同时段污染物的扩散趋势,有利于对污染物控制进行科学决策。

四、系统优势

标准的技术路线:

根据国家相关标准要求提供完整的配置系统;

灵活的方案配置:

可根据需求扩展出多种解决方案;

优质的软件平台:

通过中心端软件平台,实现多站点数据集成、分析、上报和发布。

科学的算法技术:

采用高斯烟羽模型,分布式冗余节点判断算法实现对VOCs排放区域布点、整体监控,污染物扩散趋势推算,VOCs排放源解析等功能。

精确的监测数据:

可同时监测多种污染气体,具有很高的时间、空间分辨能力和探测灵敏度;

低廉的运行成本:

可实时、连续、长期运行,操作简单,维护方便,运行成本低;

先进的配套软件:

采用数据采集、分析及可视化软件,大大提高监测效率。

多方位的监控方式:

由“点源污染防治”向“点面区三位一体污染联防”转变,掌握各企业污染物的排放情况、园区整体空气质量及其它变化趋势

五、项目效益

5.1社会效益

园区大气污染环境预警综合管理系统试点项目的建设,将极大地提高化工园区的风险监控、快速预警和应急响应能力,有效保障区域生态环境安全和人民群众生命财产安全,促进园区实现安全、稳定、集约、高效的发展目标,同时,也将产生良好的应用示范作用,为我国其它化工园区的大气污染综合管理预警体系建设提供经验。

因此,项目的建设实施将产生巨大的社会效益。

5.2环境效益

化工园区作为化工产品的生产、研发基地,生态环境、安全生产一直备受关注。

园区将以本次典型大气污染环境监测综合管理系统项目为契机,进一步加强日常污染源监控和突发事件快速预警响应工作,做好“平战结合”,努力保障区域生态环境安全,改善区域环境质量,因此,本项目的环境效益明显。

5.3经济效益

项目完成后园区环境风险得到规避,区域生态环境安全得到充分保障,污染事故的有效控制将大幅减少园区可能的事故性损失,潜在的经济效益巨大。

此外,园区将进一步以其专业性、高规格、生态、安全、高效的定位获得更好的发展平台,与国内外同类型工业园区相比,将具备更强有力的竞争力,将进一步促进产业集聚,提升经济增长质量,扩大招商引资,吸引资金持续注入。

徐州云溪环保科技有限公司

2016-5-8

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