物理化学电化学练习题及答案.docx

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物理化学电化学练习题及答案

第八、九、十章电化学习题

一、选择题

1.科尔劳乌施定律

适用于(D)

A.弱电解质B.强电解质C.无限稀释溶液D.强电解质稀溶液

2.在质量摩尔浓度为b的MgSO4中,MgSO4的活度a为(A)

A.

B.

C.

D.

3.某电池的电池反应可写成:

(C)

(1)H2(g)+

O2(g)

H2O(l)

(2)2H2(g)+O2(g)

2H2O(l)

相应的电动势和化学反应平衡常数分别用E1,E2和K1,K2表示,则(C)

A.E1=E2K1=K2B.E1≠E2K1=K2

C.E1=E2K1≠K2D.E1≠E2K1≠K2

4.下列电池中,电动势E与Cl-的浓度无关的是(C)

A.Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(g,100kPa)|Pt

B.Ag|Ag+(aq)||Cl-(aq)|Cl2(g,100kPa)|Pt

C.Ag|Ag+(aq)||Cl-(aq)|AgCl(s)|Ag

D.Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg

5.电池在恒温恒压及可逆条件下放电,则系统与环境间的热交换Qr值是(B)

A.ΔrHmB.TΔrSmC.ΔrHm-TΔrSmD.0

6.在电池Pt|H2(g,p

)|HCl(1mol·kg-1)||CuSO4(0.01mol·kg-1)|Cu的阴极中加入下面四种溶液,使电池电动势增大的是(A)

A.0.1mol·kg-1CuSO4B.0.1mol·kg-1Na2SO4

C.0.1mol·kg-1Na2SD.0.1mol·kg-1氨水

7.298K时,下列两电极反应的标准电极电势为:

Fe3++3e-→FeEθ(Fe3+/Fe)=-0.036V

Fe2++2e-→FeEθ(Fe2+/Fe)=-0.439V

则反应Fe3++e-→Fe2+的Eθ(Pt/Fe3+,Fe2+)等于(D)

8.298K时,KNO3水溶液的浓度由1mol·dm-3增大到2mol·dm-3,其摩尔电导率Λm将(B)

A.增大B.减小C.不变D.不确定

9.电解质分为强电解质和弱电解质,在于:

(B)。

(A)电解质为离子晶体和非离子晶体;

(B)全解离和非全解离;

(C)溶剂为水和非水;

(D)离子间作用强和弱。

10.在等温等压的电池反应中,当反应达到平衡时,电池的电动势等于:

(A)。

(A)零;   (B)E

(C)不一定; (D)随温度、压力的数值而变。

11.25℃时,电池Pt|H2(10kPa)|HCl(b)|H2(100kPa)|Pt的电动势E为:

(D)。

(A)2×0.059V;(B)0.059V;

(C)0.0295V;(D)0.0295。

12.正离子的迁移数与负离子的迁移数之和是:

(B)。

(A)大于1;(B)等于1;(C)小于1。

13.已知25℃时,E

(Fe3+|Fe2+)=0.77V,E

(Sn4+|Sn2+)=0.15V。

今有一电池,其电池反应为2Fe3++Sn2+===Sn4++2Fe2+,则该电池的标准电动势E

(298K)为:

(B)。

(A)1.39V;(B)0.62V;

(C)0.92V;(D)1.07V。

14.电解质溶液的导电能力:

( B)。

(A)随温度升高而减小;

(B)随温度升高而增大;

(C)与温度无关;

(D)因电解质溶液种类不同,有的随温度升高而减小,有的随温度升高而增大。

15.已知298K,CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率Λ∞分别为a、b、c(单位为S·m2·mol-1),那么Λ∞(Na2SO4)是:

(B)

(A)c+a-b;(B)2a-b+2c;(C)2c-2a+b;(D)2a-b+c。

16.某温度下,纯水的电导率κ=3.8×10-6S·m-1,已知该温度下,H+、OH-的摩尔电导率分别为3.5×10-2与2.0×10-2S·m2·mol-1,那么该水的Kw是多少(单位是mol2·dm-6):

(C)

(A)6.9×10-8;(B)3.0×10-14;(C)4.77×10-15;(D)1.4×10-15。

17.用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol·dm-3的同一电解质溶液的电阻,前者是后者的10倍,则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为:

(A)

(A)1∶1;(B)2∶1;(C)5∶1;(D)10∶1。

18.离子运动速度直接影响离子的迁移数,它们的关系是:

(A)

(A)离子运动速度越大,迁移电量越多,迁移数越大;

(B)同种离子运动速度是一定的,故在不同电解质溶液中,其迁移数相同;

(C)在某种电解质溶液中,离子运动速度越大,迁移数越大;

(D)离子迁移数与离子本性无关,只决定于外电场强度。

19.以下说法中正确的是:

(C)

(A)电解质的无限稀摩尔电导率Λ

都可以由Λm与c1/2作图外推到c1/2=0得到;

(B)德拜—休克尔公式适用于强电解质;

(C)电解质溶液中各离子迁移数之和为1;

(D)若a(CaF2)=0.5,则a(Ca2+)=0.5,a(F-)=1。

20.以下说法中正确的是:

(A)

(A)电解质溶液中各离子迁移数之和为1;

(B)电解池通过lF电量时,可以使1mol物质电解;

(C)因离子在电场作用下可定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥;

(D)无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律只适用于强电解质。

二、计算题

1.某电导池中充入0.02mol·dm3的KCl溶液,在25℃时电阻为250,如改充入6×105mol·dm3NH3·H2O溶液,其电阻为105。

已知0.02mol·dm3KCl溶液的电导率为0.227S·m1,而NH4+及OH的摩尔电导率分别为73.4×104S·m2·mol1,198.3S·m2·mol1。

试计算6×105mol·dm3NH3·H2O溶液的解离度。

2.有一原电池Ag|AgCl(s)|Cl-(a=1)||Cu2+(a=0.01)|Cu。

(1)写出上述原电池的反应式;

(2)计算该原电池在25℃时的电动势E;

(3)25℃时,原电池反应的吉布斯函数变(rGm)和平衡常数K

各为多少?

已知:

E

(Cu2+|Cu)=0.3402V,E

(Cl-|AgCl|Ag)=0.2223V。

3.25℃时,对电池Pt|Cl2(p

)Cl-(a=1)||Fe3+(a=1),Fe2+(a=1)Pt:

(1)写出电池反应;

(2)计算电池反应的rG

及K

值;

(3)当Cl-的活度改变为a(Cl-)=0.1时,E值为多少?

(已知E

(Cl-|Cl2|Pt)=1.3583V,E

(Fe3+,Fe2+|Pt)=0.771V。

4.下列电池:

Pt,H2(p)|H2SO4(aq)|O2(p),Pt

298K时E=1.228V,已知液体水的生成热ΔfHm(298K,H2O,l)=-2.851×105J·mol-1。

(1)写出电极反应和电池反应;

(2)计算此电池电动势的温度系数;

(3)假定273K~298K之间此反应的ΔrHm为一常数,计算电池在273K时的电动势。

5.291K时下述电池:

Ag,AgCl|KCl(0.05mol·kg-1,γ±=0.84)‖AgNO3|(0.10mol·kg-1,γ±=0.72)|Ag

电动势E=0.4312V,试求AgCl的溶度积Ksp。

6.电池Hg|Hg2Br2(s)|Br-(aq)|AgBr(s)|Ag,在标准压力下,电池电动势与温度的关系是:

E=68.04/mV+0.312×(T/K-298.15)/mV,写出通过1F电量时的电极反应与电池反应,计算25℃时该电池反应的ΔrGmθ,ΔrHmθ,ΔrSmθ。

7.25℃时,将浓度为15.81molm-3的醋酸注入电导池,测得电阻为655Ω。

已知电导池常

数K=13.7m-1,Λm∞(H+)=349.82×10-4S·m2·mol-1,Λm∞(Ac-)=40.9×10-4S·m2·mol-1,求给定条件下醋酸的电离度和电离常数。

电化学答案

一、选择题

1.D2.A3.C4.C5.B6.A7.D8.B9.B10.A

11.D12.B13.B14.B15.B16.C17.A18.A19.C20.A

二、计算题

1.解:

=

=(

×0.277)S·m-1=69.3×10-5S·m-1

m=/c=

S·m2·mol-1

=0.0115S·m2·mol-1

=(73.4+198.3)×10-4S·m2·mol-1

=271.7×10-4S·m2·mol-1

所以,=

=

=0.423

2.解:

(1)2Ag+2Cl-(a=1)+Cu2+(a=0.01)====2AgCl(s)+Cu

(2)E=[0.3402-0.2223-

]V=0.05875V

(3)rGm=-zFE=[-2×96485×0.05875]J·mol-1=-11.337kJ·mol-1

rG

=-zFE

=-RTlnK

lnK

=-zFE

/RT=

=9.1782

K

=9.68×103

3.解:

(1)2Cl-(a=1)+2Fe3+(a=1)===Cl2(p

)+2Fe2+(a=1)

(2)rG

=[-2×96485×(0.771-1.3583)]J·mol-1=113331J·mol-1

lgK

=

=-19.858

K

=1.387×10-20

(3)E=E

=[(0.771-1.3583)-

]V

=(-0.5873-0.05916)V=-0.6465V

4.解:

(1)(-)H2→2H++2e

(+)1/2O2+2H++2e→H2O(l)

电池反应:

H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)

(2)ΔrGm=-nFE=-2×96500×1.228=-2.37×105(J·mol-1)

根据ΔrHm==-Nfe+nFT(

E/

T)p

-2.861×105=-2.37×105+2×96500×298×(

E/

T)p

E/

T)p=-8.537×10-4(V·K-1)

(3)根据ΔrHm=nF[E-T(

E/

T)p];得E=1.25(V)

5.解:

负极:

Ag+Cl--e-→AgCl(s)

正极:

Ag++e-→Ag

电池反应:

Ag++Cl-→AgCl(s)

E=E-RT/Fln[a(AgCl)/a(Ag+)a(Cl-)]

∵a(AgCl)=1;

∴E=E-RT/Fln[a(Ag+)a(Cl-)]

=E-RT/Fln(γ±m/m)

=0.4321-(8.314×291/96500)ln(0.84×0.05)=0.5766V

lnK=nFE/RT=22.9985;故K=9.73×109

AgCl的溶度积Ksp=1/K=1.03×10-10

6.解:

通过1F电量时,z=1

电极反应:

(-)Hg(l)+Br-(aq)→1/2Hg2Br2(s)+e-

(+)AgBr(s)+e-→Ag(s)+Br-(aq)

电池反应:

Hg(l)+AgBr(s)→1/2Hg2Br2(s)+Ag(s)

25℃,100kPa时,

若通电量为2F,则电池所做电功为:

7.解:

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