物理化学电化学练习题及答案.docx
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物理化学电化学练习题及答案
第八、九、十章电化学习题
一、选择题
1.科尔劳乌施定律
适用于(D)
A.弱电解质B.强电解质C.无限稀释溶液D.强电解质稀溶液
2.在质量摩尔浓度为b的MgSO4中,MgSO4的活度a为(A)
A.
B.
C.
D.
3.某电池的电池反应可写成:
(C)
(1)H2(g)+
O2(g)
H2O(l)
(2)2H2(g)+O2(g)
2H2O(l)
相应的电动势和化学反应平衡常数分别用E1,E2和K1,K2表示,则(C)
A.E1=E2K1=K2B.E1≠E2K1=K2
C.E1=E2K1≠K2D.E1≠E2K1≠K2
4.下列电池中,电动势E与Cl-的浓度无关的是(C)
A.Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(g,100kPa)|Pt
B.Ag|Ag+(aq)||Cl-(aq)|Cl2(g,100kPa)|Pt
C.Ag|Ag+(aq)||Cl-(aq)|AgCl(s)|Ag
D.Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg
5.电池在恒温恒压及可逆条件下放电,则系统与环境间的热交换Qr值是(B)
A.ΔrHmB.TΔrSmC.ΔrHm-TΔrSmD.0
6.在电池Pt|H2(g,p
)|HCl(1mol·kg-1)||CuSO4(0.01mol·kg-1)|Cu的阴极中加入下面四种溶液,使电池电动势增大的是(A)
A.0.1mol·kg-1CuSO4B.0.1mol·kg-1Na2SO4
C.0.1mol·kg-1Na2SD.0.1mol·kg-1氨水
7.298K时,下列两电极反应的标准电极电势为:
Fe3++3e-→FeEθ(Fe3+/Fe)=-0.036V
Fe2++2e-→FeEθ(Fe2+/Fe)=-0.439V
则反应Fe3++e-→Fe2+的Eθ(Pt/Fe3+,Fe2+)等于(D)
8.298K时,KNO3水溶液的浓度由1mol·dm-3增大到2mol·dm-3,其摩尔电导率Λm将(B)
A.增大B.减小C.不变D.不确定
9.电解质分为强电解质和弱电解质,在于:
(B)。
(A)电解质为离子晶体和非离子晶体;
(B)全解离和非全解离;
(C)溶剂为水和非水;
(D)离子间作用强和弱。
10.在等温等压的电池反应中,当反应达到平衡时,电池的电动势等于:
(A)。
(A)零; (B)E
;
(C)不一定; (D)随温度、压力的数值而变。
11.25℃时,电池Pt|H2(10kPa)|HCl(b)|H2(100kPa)|Pt的电动势E为:
(D)。
(A)2×0.059V;(B)0.059V;
(C)0.0295V;(D)0.0295。
12.正离子的迁移数与负离子的迁移数之和是:
(B)。
(A)大于1;(B)等于1;(C)小于1。
13.已知25℃时,E
(Fe3+|Fe2+)=0.77V,E
(Sn4+|Sn2+)=0.15V。
今有一电池,其电池反应为2Fe3++Sn2+===Sn4++2Fe2+,则该电池的标准电动势E
(298K)为:
(B)。
(A)1.39V;(B)0.62V;
(C)0.92V;(D)1.07V。
14.电解质溶液的导电能力:
( B)。
(A)随温度升高而减小;
(B)随温度升高而增大;
(C)与温度无关;
(D)因电解质溶液种类不同,有的随温度升高而减小,有的随温度升高而增大。
15.已知298K,CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率Λ∞分别为a、b、c(单位为S·m2·mol-1),那么Λ∞(Na2SO4)是:
(B)
(A)c+a-b;(B)2a-b+2c;(C)2c-2a+b;(D)2a-b+c。
16.某温度下,纯水的电导率κ=3.8×10-6S·m-1,已知该温度下,H+、OH-的摩尔电导率分别为3.5×10-2与2.0×10-2S·m2·mol-1,那么该水的Kw是多少(单位是mol2·dm-6):
(C)
(A)6.9×10-8;(B)3.0×10-14;(C)4.77×10-15;(D)1.4×10-15。
17.用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol·dm-3的同一电解质溶液的电阻,前者是后者的10倍,则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为:
(A)
(A)1∶1;(B)2∶1;(C)5∶1;(D)10∶1。
18.离子运动速度直接影响离子的迁移数,它们的关系是:
(A)
(A)离子运动速度越大,迁移电量越多,迁移数越大;
(B)同种离子运动速度是一定的,故在不同电解质溶液中,其迁移数相同;
(C)在某种电解质溶液中,离子运动速度越大,迁移数越大;
(D)离子迁移数与离子本性无关,只决定于外电场强度。
19.以下说法中正确的是:
(C)
(A)电解质的无限稀摩尔电导率Λ
都可以由Λm与c1/2作图外推到c1/2=0得到;
(B)德拜—休克尔公式适用于强电解质;
(C)电解质溶液中各离子迁移数之和为1;
(D)若a(CaF2)=0.5,则a(Ca2+)=0.5,a(F-)=1。
20.以下说法中正确的是:
(A)
(A)电解质溶液中各离子迁移数之和为1;
(B)电解池通过lF电量时,可以使1mol物质电解;
(C)因离子在电场作用下可定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥;
(D)无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律只适用于强电解质。
二、计算题
1.某电导池中充入0.02mol·dm3的KCl溶液,在25℃时电阻为250,如改充入6×105mol·dm3NH3·H2O溶液,其电阻为105。
已知0.02mol·dm3KCl溶液的电导率为0.227S·m1,而NH4+及OH的摩尔电导率分别为73.4×104S·m2·mol1,198.3S·m2·mol1。
试计算6×105mol·dm3NH3·H2O溶液的解离度。
2.有一原电池Ag|AgCl(s)|Cl-(a=1)||Cu2+(a=0.01)|Cu。
(1)写出上述原电池的反应式;
(2)计算该原电池在25℃时的电动势E;
(3)25℃时,原电池反应的吉布斯函数变(rGm)和平衡常数K
各为多少?
已知:
E
(Cu2+|Cu)=0.3402V,E
(Cl-|AgCl|Ag)=0.2223V。
3.25℃时,对电池Pt|Cl2(p
)Cl-(a=1)||Fe3+(a=1),Fe2+(a=1)Pt:
(1)写出电池反应;
(2)计算电池反应的rG
及K
值;
(3)当Cl-的活度改变为a(Cl-)=0.1时,E值为多少?
(已知E
(Cl-|Cl2|Pt)=1.3583V,E
(Fe3+,Fe2+|Pt)=0.771V。
)
4.下列电池:
Pt,H2(p)|H2SO4(aq)|O2(p),Pt
298K时E=1.228V,已知液体水的生成热ΔfHm(298K,H2O,l)=-2.851×105J·mol-1。
(1)写出电极反应和电池反应;
(2)计算此电池电动势的温度系数;
(3)假定273K~298K之间此反应的ΔrHm为一常数,计算电池在273K时的电动势。
5.291K时下述电池:
Ag,AgCl|KCl(0.05mol·kg-1,γ±=0.84)‖AgNO3|(0.10mol·kg-1,γ±=0.72)|Ag
电动势E=0.4312V,试求AgCl的溶度积Ksp。
6.电池Hg|Hg2Br2(s)|Br-(aq)|AgBr(s)|Ag,在标准压力下,电池电动势与温度的关系是:
E=68.04/mV+0.312×(T/K-298.15)/mV,写出通过1F电量时的电极反应与电池反应,计算25℃时该电池反应的ΔrGmθ,ΔrHmθ,ΔrSmθ。
7.25℃时,将浓度为15.81molm-3的醋酸注入电导池,测得电阻为655Ω。
已知电导池常
数K=13.7m-1,Λm∞(H+)=349.82×10-4S·m2·mol-1,Λm∞(Ac-)=40.9×10-4S·m2·mol-1,求给定条件下醋酸的电离度和电离常数。
电化学答案
一、选择题
1.D2.A3.C4.C5.B6.A7.D8.B9.B10.A
11.D12.B13.B14.B15.B16.C17.A18.A19.C20.A
二、计算题
1.解:
=
=(
×0.277)S·m-1=69.3×10-5S·m-1
m=/c=
S·m2·mol-1
=0.0115S·m2·mol-1
=(73.4+198.3)×10-4S·m2·mol-1
=271.7×10-4S·m2·mol-1
所以,=
=
=0.423
2.解:
(1)2Ag+2Cl-(a=1)+Cu2+(a=0.01)====2AgCl(s)+Cu
(2)E=[0.3402-0.2223-
]V=0.05875V
(3)rGm=-zFE=[-2×96485×0.05875]J·mol-1=-11.337kJ·mol-1
rG
=-zFE
=-RTlnK
lnK
=-zFE
/RT=
=9.1782
K
=9.68×103
3.解:
(1)2Cl-(a=1)+2Fe3+(a=1)===Cl2(p
)+2Fe2+(a=1)
(2)rG
=[-2×96485×(0.771-1.3583)]J·mol-1=113331J·mol-1
lgK
=
=-19.858
K
=1.387×10-20
(3)E=E
-
=[(0.771-1.3583)-
]V
=(-0.5873-0.05916)V=-0.6465V
4.解:
(1)(-)H2→2H++2e
(+)1/2O2+2H++2e→H2O(l)
电池反应:
H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)
(2)ΔrGm=-nFE=-2×96500×1.228=-2.37×105(J·mol-1)
根据ΔrHm==-Nfe+nFT(
E/
T)p
-2.861×105=-2.37×105+2×96500×298×(
E/
T)p
(
E/
T)p=-8.537×10-4(V·K-1)
(3)根据ΔrHm=nF[E-T(
E/
T)p];得E=1.25(V)
5.解:
负极:
Ag+Cl--e-→AgCl(s)
正极:
Ag++e-→Ag
电池反应:
Ag++Cl-→AgCl(s)
E=E-RT/Fln[a(AgCl)/a(Ag+)a(Cl-)]
∵a(AgCl)=1;
∴E=E-RT/Fln[a(Ag+)a(Cl-)]
=E-RT/Fln(γ±m/m)
=0.4321-(8.314×291/96500)ln(0.84×0.05)=0.5766V
lnK=nFE/RT=22.9985;故K=9.73×109
AgCl的溶度积Ksp=1/K=1.03×10-10
6.解:
通过1F电量时,z=1
电极反应:
(-)Hg(l)+Br-(aq)→1/2Hg2Br2(s)+e-
(+)AgBr(s)+e-→Ag(s)+Br-(aq)
电池反应:
Hg(l)+AgBr(s)→1/2Hg2Br2(s)+Ag(s)
25℃,100kPa时,
则
若通电量为2F,则电池所做电功为:
7.解: