,将M的范围代入,可知氧原子的个数在2-3之间,即氧原子的个数应为2。
确定氧原子的个数后,可具体求出分子的相对分子量:
16×2÷31.4%=102。
进而可以确定该分子的相对分子量为C5H10O2,进而可以得出其同分异构体共9种。
因为:
H-COO-C4H9共4种
CH3-COO-C3H7共2种
C2H5-COO-C2H5共1种
C3H7-COO-CH3共2种
备注:
此题有两个预测点:
一、由相对分子量范围求分子式,其关键步骤是,当确定完某种原子的具体个数后,应逆求出具体的相对分子量,这是很多同学易遗忘的。
二是烷基的同分异构体数目:
-CH31种,-C2H51种,-C3H7,2种,-C4H94种,-C5H118种,-C6H1317种。
【2013高考新课标卷,11】
分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇,若不考虑立体异构,这些醇和酸重新组合可形成的酯共有
A、15种B、28种
C、32种D、40种
答案:
D
解析:
此题有两处转折,因为其最终问的是能形成C5H10O2的化合物的酸与醇,最终重新组成形成的酯有多少种。
我们先谈论酸和醇的数目:
酯
酸的数目
醇的数目
H-COO-C4H9
1种
4种
CH3-COO-C3H7
1种
2种
C2H5-COO-C2H5
1种
1种
C3H7-COO-CH3
2种
1种
共计
5种
8种
从上表可知,酸一共5种,醇一共8种,因此可组成形成的酯共计:
5×8=40种。
对比以上两题及解题方法,发现考查的都是与C5H10O2的酯类同分异构体数目,并且其解题技巧都体现在要提前记住烷基的数目上。
此外,因为2012年的高考题的实验中考查到了有机物的制备实验,因此我们大胆猜测2013年仍然会考有机物的制备实验:
【长沙新东方化学预测卷,9】
在1-溴丁烷的制备的实验步骤如下:
①以100mL圆底烧瓶为反应容器,如图所示装置安装仪器。
②100mL圆底烧瓶中加入10mL水,在搅拌下慢慢地加入14mL浓硫酸,混合均匀后冷却至室温。
③……
名称
相对分子质量
性状
密度(g/mL)
熔点/℃
沸点/℃
水中溶解度
1-溴丁烷
137.03
无色液体
1.275
-112.4
101.6
0.06(16℃)
1-丁醇
74.12
无色液体
0.809
-89.5
117.2
9(15℃)
……
而今年的高考中真仍然考查了有机物的制备,并且同样沿用了以表格形式给条件的出题形式:
【2013高考新课标卷,26】
醇脱水是合成烯烃的常用方法,实验室合成环己烯的反应和实验装置如下
……
可能用到的有关数据如下:
相对分子质量
密度
沸点
溶解性
环己醇
100
0.9618
161
微溶于水
环己烯
82
0.8102
83
难溶于水
以上的命有多少有运气好的成分在其中,而对有机推断中的大题中的最后一小问中的同分异构体数目的预测,则有必然的因素:
因为细数2010-2012年的高考题的有机推断中,都会有一推与芳香类化合物有关的三取代同分异构体数目的考查,2013年似乎没有特别的理由不去考查,因此,我们在预测卷的第一道题的备注中就写道“……苯环的三取代的数目,近三年高考的大题中都有考查,因此要特别注意,在此在总结一下:
苯环与-X–Y–Z型的三取代,共10种同分异构体;苯环与-X–X-Y型的三取代,共6种同分异构体,苯环与-X–X–X型的三取代”看懂以上几句话,推断中的最后一问的第一共,只需要花几秒钟分下类,就分知道答案应为10+3=13种。
除了以上的知识点的预测准确以外,我们还在形式上进行了命中,在之前的预测卷中,有一道题如下所示:
【长沙新东方化学预测卷,9】
实验操作
实验现象
实验结论
A
将过量的CO2通入CaCl2溶液中
开始有白色沉淀,然后沉淀慢慢消失
CaCO3不溶于水而Ca(HCO3)2溶于水
B
将用砂纸打磨过的铝条插入浓HNO3溶液中
铝条上有无色气体逸出
硝纸打磨过的铝条,其表面的氧化铝被除去,内层的铝可与硝酸反应生成H2
C
实验室制取乙酸乙酯,先在干燥的试管中加入3mL浓硫酸,再缓慢加入乙醇和冰醋酸的混合物
饱和Na2CO3溶液上有油状液体生成,且有果香味
乙醇和冰醋酸在浓硫酸的催化下发生取代反应
D
实验室用排饱和食盐水的方法收集Cl2
集气瓶水面下降,瓶内充满黄绿色气体
饱和食盐水有效降低Cl2在水中的溶解度
像这种三段式的带实验性质的题,在今年同样出现了考查:
【2013高考新课标卷,11】
下列表中所采取的分离方法与对应原理都正确的是
选项
目的
分离方法
原理
A
分离溶于水中的碘
乙醇萃取
碘在乙醇中的溶解度较大
B
分离乙酸乙酯和乙醇
分液
乙酸乙酯和乙醇的密度不同
C
除去KNO3中混杂的NaCl
重结晶
氯化钠在水中的溶解度很大
D
除去丁醇中的乙醚
蒸馏
丁醇与乙醚的沸点相差较大
以上的种种“巧合”,我们不敢贪功,既多少会有运气的成分,也与现在新课标的考查注重学生吸收新信息的能力,而不回避重点、热点有关。
。
通过这些展示,我们更想表明的是:
高考是有其本身的规律的,只要肯花时间在历史中学习历史,就会发现,历史中没有故事,他们其实都是重复。
为此,我们为将要参加2014年高考的考生及老师们,在化学科目方面,提出以下建议:
1.作为学生,在重视课本基础的同时,多思考其在考试中会出现的变式,如今年的有机实验制备题中由环己醇变成环己烯,其实就来源于课本中的由乙醇制取乙烯的实验,而其中的副产物二环己醚,也来自课本中知识点的类比:
副产物的二乙醚,而像有机推断中的第二个信息反应应,基本质是碳氧双键的加成,可以从课本中的酚醛树酯的形成类比过来。
努力提高自己快速吸收新信息,并举一反三的能力。
2.作为老师,把握好核心知识点的同时,适当为学生扩宽下知识面,即使是未被省内指定选考的部分,也不能完全弃用。
比如今年的铝土矿的提纯就来自于选修2,而选择题最后一道题的选项中,丁醇与乙醚的沸点相差很大的原因是氢键,这些知识来自于选修3。
在必修中虽然对这些内容都有涉及,但是若不给学生系统总结,学生是很难做到触类旁同的。
3.重视有机,重视同分异构体。
我们有理由相信,以高考“稳中求变”的规律,在2014年的高考中,有机化学的分值会有所减少,但仍然会是大头。
并且,既然芳香类化合物的三取代连续四年都在考查,那么第五年仍然有很大可能考查。
4.关注长沙新东方,关注长沙新东方化学组关于高考命题趋势的预测。
:
-)
附录:
2013年高考全国新课标卷详解
湖南省理科化学试题详解新课标(I)
7、化学无处不在,下列与化学有关的说法,不正确的是()
A、侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异
B、可用蘸浓盐酸的棉棒检验输送氨气的管道是否漏气
C、碘是人体必须微量元素,所以要多吃富含高碘酸的食物
D、黑火药由硫磺、硝石、木炭三种物质按一定比例混合制成
答案:
C
解析:
A对,侯氏制碱法是将CO2、NH3通入饱和NaCl溶液中,由于NaHCO3溶解度小于Na2CO3,故NaHCO3在溶液中析出。
B对,浓盐酸易挥发,与NH3结合生成NH4Cl固体小颗粒,为白烟。
C错,碘是人体必需元素,补碘常在食盐中加入KIO3固体而不是高碘酸,高碘酸为强酸性物质。
D对,制备黑火药的原料为S、KNO3、C,三者比例为1:
2:
3
备注:
该题与人们日常生活紧密结合,均为最基本的化学常识,为容易题。
8、香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料,其结构简式如下:
下列有关香叶醇的叙述正确的是()
A、香叶醇的分子式为C10H18OB、不能使溴的四氯化碳溶液褪色
C、不能是酸性高锰酸钾溶液褪色D、能发生加成反应不能发生取代反应
答案:
A
解析:
由该有机物的结构式可以看出:
B错误,因为香叶醇有双键,可以使溴的四氯化碳溶液褪色
C错误,因为香叶醇有双键、醇羟基,可以使高锰酸钾溶液褪色
D错误,香叶醇有醇羟基,可以发生酯化反应(取代反应的一种)
备注:
此题非常常规,核心是有机化学的核心—官能团,有什么官能团就能发生对应的特征反应。
9、短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,其简单离子都能破坏水的电离平衡的是
A、W2-X+B、X+Y3+
C、Y3+Z2-D、X+Z2-
答案:
C
解析:
根据答案选项可知W、X、Y、Z形成的简单离子分别为W2-、X+、Y3+、Z2-,又知W、X、Y、Z均为短周期元素,且原子序数依次增大,故可推出W为O,X为Na,Y为Al,Z为S,Al3+和S2-均能发生水解,水解打破了水的电离平衡。
O2-不能在水溶液存在,而Na+不水解。
备注:
该题命题结构简单,切入点新颖,考察了离子化合价与其离子电荷的关系,在预测题中也成功预测出相似题型。
10、银质器皿日久表面会逐渐变黑,这是生成了Ag2S的缘故,根据电化学原理可进行如下处理:
在铝质容器中加入食盐溶液,再将变黑的银器浸入该溶液中,一段时间后发现黑色会褪去,下列说法正确的是
A、处理过程中银器一直保持恒重
B、银器为正极,Ag2S被还原生成单质银
C、该过程中总反应为2Al+3Ag2S=6Ag+Al2S3
D、黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl
答案:
B
解析:
A错,银器放在铝制容器中,由于铝的活泼性大于银,故铝为负极,失电子,银为正极,银表面的Ag2S得电子,析出单质银附着在银器的表面,故银器质量增加;
C错,Al2S3在溶液中不能存在,会发生双水解反应生成H2S和Al(OH)3;
D错,黑色褪去是Ag2S转化为Ag而不是AgCl
11、已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。
某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-,浓度均为0.010mol/L,向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为
A、Cl-、Br-、CrO42-B、CrO42-、Br、Cl-
C、Br-、Cl-、CrO42-D、Br、CrO42-、Cl-
答案:
C
解析:
设Cl-、Br-、CrO42-刚开始沉淀时,银离子的浓度分别为xmol、ymol、zmol,则根据Ksp可得:
0.01x=1.56×10-10
0.01y=7.7×10-13
0.01z2=9×10-11
可分别解出x≈1.56×10-8y≈7.7×10-13z≈3××10-4.5
可知y12、分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇,若不考虑立体异构,这些醇和酸重新组合可形成的酯共有
A、15种B、28种
C、32种D、40种
答案:
D
解析:
此题有两处转折,因为其最终问的是能形成C5H10O2的化合物的酸与醇,最终重新组成形成的酯有多少种。
我们先谈论酸和醇的数目:
酯
酸的数目
醇的数目
H-COO-C4H9
1种
4种
CH3-COO-C3H7
1种
2种
C2H5-COO-C2H5
1种
1种
C3H7-COO-CH3
2种
1种
共计
5种
8种
从上表可知,酸一共5种,醇一共8种,因此可组成形成的酯共计:
5×8=40种。
备注:
此题与我们长沙新东方之前在预测卷中所出过的同分异构体的选择题有很高的重合度,在那道的解析中我们已经指出过,同分异构体的考查,有一部分是光注重数目的考查的,因此要记住各烷基的数目。
并且,在那题中,我们所使用的例子也是酯类化合物,分子式也是C5H10O2。
13、下列表中所采取的分离方法与对应原理都正确的是
选项
目的
分离方法
原理
A
分离溶于水中的碘
乙醇萃取
碘在乙醇中的溶解度较大
B
分离乙酸乙酯和乙醇
分液
乙酸乙酯和乙醇的密度不同
C
除去KNO3中混杂的NaCl
重结晶
氯化钠在水中的溶解度很大
D
除去丁醇中的乙醚
蒸馏
丁醇与乙醚的沸点相差较大
答案:
D
解析:
A错,萃取的原则之一是两种溶剂互不相溶,但乙醇易溶于水中,故不能分离;
B错,分液原理是分离互不相溶的液体,乙酸乙酯和乙醇均为液体有机物,可以互溶;
C错,重结晶可以分离KNO3中混杂的NaCl是因为KNO3的溶解度随温度变化比NaCl大。
26.醇脱水是合成烯烃的常用方法,实验室合成环己烯的反应和实验装置如下:
可能用到的有关数据如下:
相对分子质量
密度
沸点
溶解性
环己醇
100
0.9618
161
微溶于水
环己烯
82
0.8102
83
难溶于水
合成反应:
在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片,冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸。
b中通入冷却水后,开始缓慢加热a,控制馏出物的温度不超过90oC。
分享提纯:
反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤,分离后加入无水氯化钙颗粒,静置一段时间后弃去氯化钙。
最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。
(1)装置b的名称是_______________
(2)加入碎瓷片的作用是____________;如果加热一段时间后发现忘记加瓷片,应该采取的正确操作是____________(填正确答案标号)。
A.立即补加B.冷却后补加C.不需初加D.重新配料
(3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为_________________。
(4)分液漏斗在使用前必须清洗干净并________。
在本实验分离过程中,产物应该从分液漏斗的__________(填“上口倒出”或“下口倒出”)。
(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是_________________。
(6)在环已烯粗产物蒸馏过程中,不可能用到的仪器有_________(填正确答案标号)。
A.圆底烧瓶B.温度计C.吸滤瓶D.环形冷凝管E.接收器
(7)本实验所得到的环己烯产率是_________(填正确答案标号)。
A.41%B.50%C.61%D.70%
答案:
(1)直形冷凝管
(2)防止暴沸;B
(3)
(4)检漏;上口倒出;
(5)干燥
(6)CD
(7)C
解析:
本实验跟去年高考题的实验题很类似,采用醇的消去反应合成烯烃,联想到实验室制乙烯的反应,可以得出最可能的副反应就是醇分子间生成醚;忘记沸石须冷却后再添加,若立即添加液体会暴沸,分液漏斗使用前须检漏,这都是最基本的实验室操作要求,产率的计算方法为:
×100%
27.锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。
某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2),导电剂乙炔黑和铝箔等。
充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe-=LixC6。
现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)
回答下列问题:
⑴LiCoO2中,Co元素的化合价为___________。
⑵写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式_________________________________。
⑶“酸浸”一般在80oC下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式__________________;可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺点是_________。
⑷写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式_____________。
⑸充放电过程中发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化,写出放电时电池反应方程式___________________。
上述工艺中“放电处理”有利于锂在正极的回收。
其原因是___________________________。
在整个回收工艺中,可回收的金属化合物有_________________(填化学式)
答案:
(1)+3;
(2)2Al+2OH—+2H2O=2AlO2—+3H2↑
(3)2LiCoO2+3H2SO4+H2O2
Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O;2H2O2
2H2O+O2↑
Cl—被氧化生成Cl2污染环境;
(4)CoSO4+2NH4HCO3=CoCO3↓+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑
(5)Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C
(6)Li+从负极脱出,经电解液向正极移动并进入正极材料中;Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4
28.二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源,由合成气(组成为H2、CO、和少量CO2)直接制备二甲醚,其中主要过程包括以下四个反应:
①CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H1=-90.1kJ·mol-1
②CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H2=-49.0kJ·mol-1
水煤气变换反应:
③CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)△H3=-41.1kJ·mol-1
二甲醚合成反应:
④2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)△H4=-24.5kJ·mol-1
⑴Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。
工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是(以化学方程式表示)
⑵分析二甲醚合成反应④对于CO转化率的影响。
⑶由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为。
⑷有研究者在催化剂(含Cu-Zn-Al-O和Al2O3),压强为5.0MPa的条件下由H2和CO直接制备二甲醚,结果如下图所示。
其中CO转化率随温度升高而降低的原因是____________。
⑸二甲醚直接燃料电池具有启动快,效率高等优点,其能量密度高于甲醇直接燃烧燃料电池(5.93kW·h·kg-1),若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为_______________。
一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生___________个电子的电量;该电池理论输出电压1.20V,能量密度E=_____(列式计算,能量密度=电池输出电能/燃料质量,1kW·h=3.6×105J)
答案:
(1)Al2O3(铝土矿)+2NaOH=2NaAlO2+H2O;NaAlO2+CO2+2H2O=NaHCO3+Al(OH)3↓;2Al(OH)3
Al2O3+H2O
(2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应①平衡向右移,CO转化率增大,生成的H2O通过水煤气反应消耗部分CO
(3)2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g);ΔH=-204.7kJ/mol;该反应分子数减小,压强升高平衡右移,CO和H2的转化率增大,CH3OCH3产率增加,压强升高使CO和H2的浓度增加,反应速率增大。
(4)反应放热,温度升高,平衡左移。
CH3OCH3+3H2O—12e-=2CO2+12H+;12;1.2V×
×12×96500Cmol—1÷1kg÷3.6×105J=8.39kW·h·kg—1
选修5——有机化学基础
38.查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体,其中一种合成路线如下:
已知以下信息:
芳香烃A的相对分子质量在100-110之间,1molA充分燃烧可生成72g水。
C不能发生银镜反应。
D能发生银镜反应,可溶于饱和Na2CO3溶液,核磁共振氢谱显示有4种氢。
+RCH2I
RCOCH3+R'CHO
RCOCH=CHR'
回答下列问题:
(1)A的化学名称为__________
(2)由B生成C的化学方程式为_______________
(3)E的分子式为__________