届二轮复习 化学反应速率与化学平衡 专题卷全国通用.docx
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届二轮复习化学反应速率与化学平衡专题卷全国通用
化学反应速率与化学平衡
能力练(20分钟)
一、选择题
1.(2019·长春市质量监测一)在一定温度和压强下,往容积可变的密闭容器中通入物质的量相等的X、Y气体,发生反应:
X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH=-mkJ·mol-1(m>0)。
下列说法正确的是( )
A.密闭容器的体积保持不变,说明反应已达到平衡
B.密闭容器中X的体积分数不变,说明反应已达到平衡
C.反应达到平衡时,X和Y的转化率相等
D.反应达到平衡时,放出的热量不可能为mkJ
[解析] 该反应为气体分子数发生变化的反应,一定温度和压强下,当容器体积不变时,说明反应已达平衡,A项正确;设X和Y起始的物质的量均为amol,反应进行到某时刻,X转化xmol,则Y转化3xmol,此时X的物质的量为(a-x)mol,Y为(a-3x)mol,Z为2xmol,X的体积分数为
=
,该值始终不变,所以X的体积分数不变时不能表明反应已达平衡,B项错误;相同条件下,X和Y的转化量不等,又二者起始投入量相等,则平衡时X和Y的转化率肯定不相等,C项错误;因X和Y起始投入量未知,故平衡时反应放出的热量可能达到mkJ,D项错误。
[答案] A
2.(2019·合肥市质检二)在恒温密闭容器中发生反应:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,反应达到平衡后,t1时缩小容器体积,x随时间(t)变化的关系如图所示。
x不可能是( )
A.v逆(逆反应速率) B.ρ(容器内气体密度)
C.m(容器内CaO质量)D.Qc(浓度商)
[解析] t1时缩小容器体积,压强增大,v逆瞬时增大,增大压强,平衡逆向移动,故v逆逐渐减小,A项不符合题意;容器内只有CO2一种气体,缩小容器体积,气体密度瞬时增大,随着平衡逆向移动,CO2的质量逐渐减小,容器内气体密度也逐渐减小,B项不符合题意;缩小容器体积,容器内CaO的质量瞬时不变,随着平衡逆向移动,CaO的质量逐渐减小,C项符合题意;浓度商Qc=c(CO2),缩小容器体积,CO2的浓度瞬时增大,随着平衡逆向移动,CO2的浓度逐渐减小,则浓度商Qc也先瞬时增大,后逐渐减小,D项不符合题意。
[答案] C
3.(2019·湖南六校联考)碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称DMC)是一种应用前景广泛的材料。
在密闭容器中按n(CH3OH)∶n(CO2)=2∶1投料直接合成DMC:
2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)。
一定条件下,平衡时CO2的转化率如图所示。
下列说法不正确的是( )
A.该反应的正反应为放热反应
B.压强:
p2>p1
C.X点对应的平衡常数为0.5
D.X、Y、Z三点对应的初始反应速率的关系为Z>Y>X
[解析] 在同一压强下,升高温度,二氧化碳的平衡转化率减小,说明平衡逆向移动,因此该反应属于放热反应,A正确。
对该反应,增大压强,平衡正向移动,二氧化碳的平衡转化率增大,对比X、Y两点可知,压强:
p2>p1,B正确。
因为该反应在反应前后气体分子数不相等,容器的体积未知,所以无法计算反应的平衡常数,C错误。
X、Y、Z三点中,Z点的温度最高、压强最大,所以Z点初始反应速率最快;X、Y两点的温度相同,但Y点的压强大于X点,所以Y点的初始速率大于X点,综上可知X、Y、Z三点对应的初始反应速率关系为Z>Y>X,D正确。
[答案] C
4.(2019·洛阳第二次联考)已知化学反应:
NO2+CONO+CO2,①当t<250℃时,v=k·c2(NO2),②当t>250℃时,v=k·c(NO2)·c(CO)。
以上两式中v为反应速率,k为速率常数(一定温度下为定值)。
下列叙述正确的是( )
A.当NO2和CO的浓度相等时,升高或降低温度,反应速率不变
B.因反应前后气体分子数目不变,故改变压强反应速率不变
C.增大NO2的浓度为原来的2倍,反应速率一定变为原来的4倍
D.当温度低于250℃时,改变CO的浓度,反应速率基本不变
[解析] 升高温度,反应速率加快,降低温度,反应速率减慢,A项错误;该反应前后气体分子数目不变,改变压强,平衡不移动,但反应速率对应改变,B项错误;增大NO2的浓度为原来的2倍,若t>250℃,根据v=k·c(NO2)·c(CO)可知,反应速率变为原来的2倍,C项错误;当温度低于250℃时,根据v=k·c2(NO2)可知,一定温度下,反应速率只与c(NO2)有关,改变CO的浓度,反应速率基本不变,D项正确。
[答案] D
5.(2019·河北省名校联考)以CO2和NH3为原料,通过反应:
2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(l)合成尿素。
该反应的平衡常数和温度的关系如下表;在一定温度和压强下,原料气中NH3和CO2的物质的量之比(氨碳比)与CO2平衡转化率(α)的关系如下图所示。
t/℃
165
175
185
195
K
111.9
74.1
50.6
34.8
下列说法正确的是( )
A.图中B点处NH3的平衡转化率为32%
B.该反应平衡常数的表达式为
C.该反应中反应物的总键能大于生成物的总键能
D.氨碳比越高,合成CO(NH2)2时NH3的转化率越高
[解析] 对B点,设CO2起始物质的量为mmol,则NH3起始物质的量为4mmol,根据三段式有
2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(l)
起始/mol4mm
转化/mol1.28m0.64m
平衡/mol2.72m0.36m
所以图中B点处NH3的平衡转化率为
×100%=32%,A项正确;由于该反应中CO(NH2)2和H2O均为液态,故平衡常数表达式应为
,B项错误;根据表中数据可知,温度升高平衡常数减小,说明升高温度会使平衡逆向移动,所以该反应的正反应为放热反应,则该反应中反应物的总键能小于生成物的总键能,C项错误;增大氨碳比,相当于增加氨气的浓度,根据勒夏特列原理知,虽然平衡向正反应方向移动,但氨气的转化率降低,D项错误。
[答案] A
6.(2019·湖北八校联考)已知:
2CH3COCH3(l)
CH3COCH2COH(CH3)2(l)。
取等量CH3COCH3分别在0℃和20℃下反应,测得其转化率(α)随时间(t)变化的曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅱ表示20℃时的转化反应
B.升高温度能提高反应物的平衡转化率
C.在a点时,曲线Ⅰ和Ⅱ表示反应的化学平衡常数相等
D.化学反应速率的大小顺序为:
d>b>c
[解析] 根据“先拐先平数值大”可知,曲线Ⅰ先达到平衡状态,因此曲线Ⅰ对应的温度较高,曲线Ⅰ表示20℃时的转化反应,A项错误;曲线Ⅰ温度较高,但平衡转化率较低,故升高温度能降低反应物的平衡转化率,B项错误;a点时,虽然曲线Ⅰ和Ⅱ表示的CH3COCH3的转化率相等,但化学平衡常数仅与温度有关,对应温度不同,平衡常数不相等,C项错误;d、b点处温度比c点处高,反应速率比c点快,d点处比b点处转化率低,故d点处反应物浓度大,反应速率快,故化学反应速率的大小顺序为:
d>b>c,D项正确。
[答案] D
7.(2019·保定一模)下列图示与对应的叙述相符的是( )
A.图1表示反应CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g)的能量变化,使用催化剂可改变Eb-Ea的值
B.图2在密闭容器中发生可逆反应:
A(g)+2B(g)2C(g) ΔH>0,其他条件不变,改变温度,若p1C.由图3知,t3时采取增大反应体系压强的措施
D.图4在恒容密闭容器中通入X并发生反应:
2X(g)Y(g) ΔH<0,该反应进行到M点放出的热量小于进行到W点放出的热量
[解析] 催化剂能降低反应所需的活化能,但不能改变反应的ΔH,故A错误;在压强一定时,升高温度,A的转化率增大,在温度一定时,增大压强,A的转化率增大,图像与其不符,故B错误;增大压强,v正、v逆均增大,而t3时刻的速率均减小,故C错误;由图像得出T1>T2,温度升高,平衡向左移动,吸收热量,所以W点放出的热量大于M点放出的热量,故D正确。
[答案] D
二、非选择题
8.(2019·开封市定位考试)羰基硫(COS)是全球硫循环的重要中间体,也是有机合成中的重要原料,是化学工作者重要的研究对象。
已知:
Ⅰ.COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) ΔH1=-17kJ·mol-1;
Ⅱ.COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g) ΔH2=-35kJ·mol-1;
回答下列问题:
(1)反应CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)的ΔH=________。
(2)在充有催化剂的恒压密闭容器中进行反应Ⅰ。
设起始充入的n(H2)∶n(COS)=m,相同时间内测得COS转化率与m和(T)的关系如图所示。
①m1________(填“>”、“<”或“=”)m2。
②温度高于T0℃时,COS转化率减小的可能原因为________。
A.有副反应发生
B.反应的ΔH增大
C.催化剂活性降低
D.逆反应速率增大的倍数小于正反应速率增大的倍数
(3)在恒温、恒容密闭容器中,进行反应Ⅰ。
下列说法中能说明反应Ⅰ已达到平衡状态的是________。
A.c(H2S)=c(CO)
B.v正(H2)=v逆(H2S)
C.容器中气体密度保持不变
D.容器中混合气体平均摩尔质量保持不变
E.c(COS)保持不变
(4)某温度下,向体积为2L的恒容密闭容器中通入5molCOS(g)和5molH2O(g),发生反应Ⅱ,5min末反应达到平衡,测得COS(g)的转化率为80%。
①反应从起始至5min内,用H2S浓度变化表示的平均反应速率v(H2S)=________。
②该温度下,上述反应的平衡常数K=________。
③其他条件相同时,既能使上述反应中COS的平衡转化率降低,又能使反应速率加快的做法是________。
A.缩小容器容积 B.升高温度
C.分离出硫化氢D.加入一定量H2O(g)
[解析]
(1)根据盖斯定律,由Ⅱ-Ⅰ得到:
CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH=-18kJ·mol-1。
(2)①其他条件相同时,n(H2)∶n(COS)=m越大,COS的转化率越大。
图中m1对应COS的转化率大,则m1>m2。
②T0℃前,升温,正反应速率加快,COS转化率增大;当温度高于T0℃时,有副反应发生,可导致反应物的转化率减小,A项符合题意;该反应的ΔH不变,不影响反应物的转化率,B项不符合题意;虽然催化剂对平衡移动无影响,但催化剂活性降低后,反应可能停止,可导致反应物的转化率减小,C项符合题意;逆反应速率增大的倍数小于正反应速率增大的倍数,平衡正向移动,反应物转化率增大,D项不符合题意。
(3)判断化学反应是否达到平衡状态,可通过观察正反应速率和逆反应速率是否相等、混合物中各组分的浓度是否变化等来确定;c(H2S)和c(CO)相等不能说明反应达到平衡状态,A项错误;H2的正反应速率与H2S的逆反应速率相等能说明反应达到平衡状态,B项正确;该恒容密闭容器中全部为气体,气体质量始终不变,体积不变,则密度始终不变,密度保持不变不能说明反应达到平衡状态,C项错误;该反应在反应前后气体分子数不变,质量不变,混合气体的平均摩尔质量始终不变,故混合气体平均摩尔质量不变不能说明反应达到平衡状态,D项错误;COS浓度保持不变,能说明反应达到平衡状态,E项正确。
(4)5min末反应达到平衡,测得COS的转化率为80%,则
COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g)
开始/mol5500
转化/mol5×80%5×80% 5×80%5×80%
平衡/mol1144
①v(H2S)=
=0.4mol·L-1·min-1。
②K=
=
=16。
③其他条件相同时,要使COS的平衡转化率降低,可采用升高温度的方法;使反应速率加快,可采用缩小容器容积、升高温度、加入一定量H2O(g)等方法,综合分析,可采用升高温度的方法,答案选B。
[答案]
(1)-18kJ·mol-1
(2)①> ②AC (3)BE
(4)①0.4mol·L-1·min-1
②16 ③B
拔高练(25分钟)
一、选择题
1.(2019·湖北重点中学联考)工业上利用Ga与NH3在高温条件下合成固态半导体材料氮化镓(GaN)的同时有氢气生成。
反应中,每生成3molH2放出30.8kJ的热量。
在恒温恒容密闭体系内进行上述反应,下列有关表达正确的是( )
A.Ⅰ图像中如果纵轴为正反应速率,则t时刻改变的条件可以为升温或加压
B.Ⅱ图像中纵轴可以为镓的转化率
C.Ⅲ图像中纵轴可以为化学反应速率
D.Ⅳ图像中纵轴可以为体系内混合气体的平均相对分子质量
[解析] 升温或加压均能加快化学反应速率,即升温或加压正反应速率均加快,A项正确;增大压强,平衡逆向移动,Ga的转化率降低,B项错误;镓是固体,增大镓的质量,对化学反应速率无影响,C项错误;温度相同时,加压,平衡逆向移动,混合气体的平均相对分子质量增大,压强相同时,升温,平衡逆向移动,混合气体的平均相对分子质量增大,D项错误。
[答案] A
2.(2019·成都摸底测试)一定温度下,在一密闭容器中发生反应:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),
c(SO2)随时间(t)变化如图所示。
400℃时压强对SO2的转化率的影响如表。
0.1MPa
0.5MPa
1MPa
10MPa
99.2%
99.6%
99.7%
99.9%
下列说法正确的是( )
A.a点的v逆大于b点的v逆
B.t2时刻改变的条件一定是增大c(SO2)
C.化学平衡常数d点与e点相等
D.硫酸工业中,SO2催化氧化制SO3时采用高压提高生产效益
[解析] a点时平衡向正反应方向进行,b点时反应达到平衡状态,从a点到b点,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,故a点的v逆小于b点的v逆,A项错误;t2时c(SO2)突然增大,随后逐渐减小,说明平衡向正反应方向移动,故t2时刻改变的条件可以是增大c(SO2),还可以是增大压强,B项错误;化学平衡常数只与温度有关,反应温度不变,平衡常数不变,因此d点和e点的化学平衡常数相等,C项正确;根据表中提供的数据可知,增大压强对SO2的转化率影响不大,但增大压强,对工业设备要求高,同时生产成本增大,因此硫酸工业中,SO2催化氧化制SO3时采用高压不能提高生产效益,D项错误。
[答案] C
3.(2019·河北名校联盟2月联考)下列有关平衡移动的方向以及转化率的变化判断正确的是( )
[解析] A项,反应平衡后再充入一定量NO2,平衡正向移动,此时NO2的总量以及转化量均增大,但恒容条件通入气体相当于在恒压基础上加压,NO2转化率减小,错误。
B项,反应平衡后再充入一定量NO,平衡正向移动,Cl2的转化率增大,NO的转化率减小,错误。
C项,充入少量N2O4,反应
(2)向右移动,吸热导致体系温度降低,反应
(1)向右移动,故CO2和H2转化率增大,而N2O4转化率可由“相当于在恒压基础上加压”来分析,所以N2O4转化率减小,正确。
D项,反应平衡后再充入少量CO(g),平衡向右移动,Ni的转化率增大,但由于K不变,所以c(CO)不变,可认为所加CO完全转化为生成物Ni(CO)4,CO的转化率增大,错误。
[答案] C
4.(2019·河北衡水七调)N2O5为新型硝化剂。
一定条件下可发生反应2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH>0,在温度为T1、T2时,一定量的N2O5在密闭容器中发生反应,平衡时体系中NO2的体积分数随压强的变化曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A.A、C两点的反应速率:
A>C
B.A、C两点气体的颜色:
A深,C浅
C.A、B、C三点的平衡常数大小关系:
KA=KC>KB
D.A、C两点气体的平均相对分子质量:
A>C
[解析] A项,A、C两点温度相同,所以影响二者速率的因素是压强,C点压强大,反应速率快,错误。
B项,易因平衡逆向移动而判断A颜色深。
气体颜色取决于NO2的浓度,由图像可知,C点平衡压强大,与A点相比可看作平衡会逆向移动,但根据勒夏特列原理,平衡移动只能减弱这种改变,不能消除这种改变,故C点颜色更深,错误。
C项,由于A、C两点温度相同,所以K值相同;温度升高,平衡正向移动,NO2的体积分数增大,由A、B两点可知,T2>T1,则KA>KB,正确。
D项,由图像可知,A、C两点都在等温线上,C点压强大,增大压强,化学平衡逆向移动,C点时气体的物质的量小,混合气体的总质量不变,则平衡相对分子质量大,即A[答案] C
5.(2019·福州市质量检测)在恒温恒容密闭容器中分别充入X、Y、Z三种气体,一定条件下发生反应,各物质浓度随时间的变化关系如图a所示。
若从t2开始,之后每个时刻只改变一个且不同的条件,物质Z的正、逆反应速率随时间的变化关系如图b所示。
下列说法不正确的是( )
A.0~t1min内X与Y的平均反应速率之比为3∶2
B.t2min时改变的条件可能是压强或催化剂
C.该反应的正反应为放热反应
D.该反应中Z一定为产物
[解析] 0~t1min内X与Y的平均反应速率之比等于浓度的变化量之比,即为(0.15-0.06)∶(0.11-0.05)=3∶2,故A项正确;t1~t2min阶段、t2~t3min阶段与t4~t5min阶段正逆反应速率都相等,每个时刻只改变一个且不同的条件,t2~t3min阶段与t4~t5min阶段反应速率加快且平衡不移动,说明t2min或t4min时分别使用了催化剂或加压,且反应前后气体体积不变,故B项正确;t3min时改变的条件为降低反应温度,平衡逆向移动,说明正反应吸热,故C项错误;每个时刻只改变一个且不同的条件,t2~t3min阶段与t4~t5min阶段反应速率加快且平衡不移动,说明分别是使用了催化剂或加压,则反应前后气体分子数不变,0~t1min内,X减少0.09mol·L-1,Y增大0.06mol·L-1,所以Z一定是生成物,故D项正确。
[答案] C
6.(2019·长沙一模)一定温度下,密闭容器中进行反应:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。
测得v正(SO2)随反应时间(t)的变化如图所示,其中在t2时改变了某个条件。
下列有关说法正确的是( )
A.t1时平衡常数K1小于t3时平衡常数K2
B.t1时平衡混合气的
大于t3时平衡混合气的
C.t2时改变的条件可能是升温或缩小容器体积
D.t1时平衡混合气中SO3的体积分数等于t3时平衡混合气中SO3的体积分数
[解析] 该反应是气体分子数减小的放热反应,由题图知,t2时改变条件后正反应速率瞬间增大,之后逐渐减小,即平衡正向移动,则t2时改变的条件不可能是温度,温度不变,平衡常数不变,故A、C项错误;由题图知,t3和t1时达到的平衡是等效平衡,则t1时平衡混合气的
等于t3时平衡混合气的
,t1时平衡混合气中SO3的体积分数等于t3时平衡混合气中SO3的体积分数,B项错误,D项正确。
[答案] D
7.(2019·济南模拟考试)温度为T1时,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中,假设仅发生反应:
2NO2(g)2NO(g)+O2(g) ΔH>0。
实验测得:
v正=k正c2(NO2),v逆=k逆c2(NO)·c(O2),k正、k逆为速率常数,只受温度影响。
实验数据如下:
下列说法正确的是( )
A.达平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为4∶5
B.达平衡时,容器Ⅱ中
比容器Ⅰ中的大
C.达平衡时,容器Ⅲ中NO的体积分数大于50%
D.当温度改变为T2时,若k正=k逆,则T2>T1
[解析] 容器Ⅰ 2NO2(g)2NO(g)+O2(g)
起始量(mol/L)0.600
变化量(mol/L)0.40.40.2
平衡量(mol/L)0.20.40.2
可以求出平衡常数K=
=0.8,平衡时气体的总物质的量为0.8mol,其中NO的体积分数为50%,
=1。
在平衡状态下,v正=v逆,所以k正c2(NO2)=k逆c2(NO)·c(O2),
=K=0.8。
根据容器Ⅱ的起始投料,Qc=
=
=1,设O2的变化量为xmol/L,则有
2NO2(g)2NO(g) + O2(g)
起始量(mol/L)0.30.50.2
变化量(mol/L)2x2xx
t时刻的量(mol/L)0.3-2x0.5+2x0.2+x
则
=
=1,解得x=
,Qc=
=
>K,反应向逆反应方向移动,所以容器Ⅱ达平衡时,
一定小于1,B项错误;若容器Ⅲ在t′时刻,NO的体积分数为50%,设O2的变化量为ymol/L,则有
2NO2(g)2NO(g)+O2(g)
起始量(mol/L)00.50.35
变化量(mol/L)2y2yy
t′时刻的量(mol/L)2y0.5-2y0.35-y
则0.5-2y=2y+0.35-y,解得y=0.05,Qc=
=4.8>K,反应继续向逆反应方向进行,NO进一步减少,平衡时NO的体积分数小于50%,C项错误;温度为T2时,
=K2=1>0.8,因为正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,化学平衡常数变大,所以T2>T1,D项正确。
[答案] D
二、非选择题
8.(2019·河北唐山调研)氨气是工业制硝酸的主要原料之一,催化氧化步骤中发生的主要反应如下:
Ⅰ.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)ΔH=-906kJ·mol-1
Ⅱ.4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)ΔH=-1266kJ·mol-1
将固定比例的NH3和O2的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器,反应产率与温度的关系如图1所示。
(1)催化氧化步骤中,最适宜的温度为________(填“T1”或“T2”)℃。
(2)温度低于T1℃时,NO的产率较低的原因为______________。
(3)温度高于T2℃时,NO的产率降低的可能原因为________(填标号)。
A.催化剂活性降低 B.平衡常数减小
C.反应活化能增大D.氨气溶于水
(4)T3℃(T3>T2)时,向20L恒容密闭容器中充入2molNH3和2.75molO2,发生反应Ⅰ。
反应过程中各物质的物质的量随时间(t)的变化关系如图2所示。
T3℃时,该反应的平衡常数K=________;5min时,改变了某一外界条件,所改变的条件可能为_____________。
[解析]
(1)工业制硝酸时,催化氧化步骤是为了将NH3转化为NO,根据图1知,T2℃时NO的产率最高,故该步骤最适宜的温度为T2℃。
(2)温度较低时,反应速率慢,同时部分反应物生成N