B.达到平衡时，乙容器中的压强一定大于甲容器的2倍
C.乙容器中反应达到平衡时，N2的转化率大于40%
D.丙容器中反应达到平衡后，再充入0.10molNO和0.10molCO2，此时v（正）>v（逆）
第Ⅱ卷（非选择题 共80分）
16.（12分）由碳酸锰矿（主要成分MnCO3，还含有FeCO3、MnO2、Al2O3、SiO2等）中提取金属锰的一种流程如下：
（1）“酸浸”过程中，提高锰元素浸出率的措施有：
适当提高酸的浓度、________________（填一种）。
（2）保持其他条件不变，在不同温度下对碳酸锰矿进行酸浸，锰元素的浸出率随时间变化如下图所示，则酸浸的最佳温度和时间分别是____________________。
提取过程中相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH
金属离子
Fe3＋
Fe2＋
Al3＋
Mn2＋
开始沉淀的pH
1.8
5.8
3.0
7.8
完全沉淀的pH
3.2
8.8
5.0
9.8
（3）已知“酸浸”后溶液中锰元素只以Mn2＋形式存在，则“酸浸”中发生氧化还原反应的离子方程式为________________________________________。
（4）结合上表，“除铁、铝”时加入氨水控制反应液pH的范围为____________________。
（5）若上述流程中加入的H2O2不足量，则待电解溶液中会有铁元素残余，进而会影响最终锰的纯度。
请设计简要实验方案加以验证待电解溶液中是否含有铁元素：
____________________________________________________________。
（6）以石墨为电极电解除铁、铝后的溶液获得单质锰。
电解废液中可循环利用的溶质是____________。
17.（15分）化合物G是合成一种治疗癌症的药物的中间体，其合成路线如下：
已知：
（1）C中含氧官能团为____________（填名称）。
（2）D→E的反应类型为________________。
（3）F的结构简式为____________。
（4）G的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：
________。
①能发生银镜反应；②水解产物之一能与FeCl3显色；③核磁共振氢谱显示有四组峰。
（5）已知：
RCOOH
请根据已有知识并结合相关信息，写出以
、HOOCCH2CH2COOH为原料制备
的合成路线（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
18.（12分）PCl3是制造有机磷农药和磺胺嘧啶类医药的原料，其制备方法是将熔融黄磷（P4）与干燥氯气进行氯化反应。
（1）PCl3遇水会强烈水解，写出PCl3与水反应的化学方程式：
________________________。
（2）制得的PCl3粗产品中常含有POCl3、PCl5等杂质。
通过实验测定粗产品中PCl3的质量分数，实验步骤如下（不考虑杂质的反应）：
a.迅速移取20.00gPCl3粗产品，加水完全水解后，再配成500.00mL溶液；
b.量取所配溶液25.00mL于碘量瓶中，加入0.5000mol·L－1碘溶液20.00mL和1.000mol·L－1（NH4）3BO3溶液30.00mL，振荡；
c.加入2～3滴淀粉溶液，用1.0000mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定过量的碘，滴至终点时消耗Na2S2O3标准溶液12.00mL。
已知测定过程中的部分反应为H3PO3＋H2O＋I2
H3PO4＋2HI，3HI＋（NH4）3BO3===3NH4I＋H3BO3，I2＋Na2S2O3―→Na2S4O6＋NaI（未配平）。
1步骤b中加入（NH4）3BO3溶液的目的是________________________。
2判断步骤c中滴定终点的方法为____________________。
3根据上述数据，计算制得粗产品中PCl3的质量分数（写出计算过程）。
19.（15分）次硫酸氢钠甲醛（NaHSO2·HCHO·2H2O）在印染、医药以及原子能工业中应用广泛。
以Na2SO3、SO2、HCHO和锌粉为原料制备次硫酸氢钠甲醛的实验步骤如下：
步骤1：
在右图所示装置的烧瓶中加入一定量Na2SO3和水，搅拌溶解，缓慢通入SO2，至溶液pH约为4，制得NaHSO3溶液。
步骤2：
将装置A中导气管换成橡皮塞。
向烧瓶中加入稍过量的锌粉和一定量甲醛溶液，在80～90℃下，反应约3h，冷却至室温，抽滤。
步骤3：
将滤液真空蒸发浓缩，冷却结晶。
（1）装置B的烧杯中应加入的溶液是____________。
（2）步骤2中加入锌粉时有NaHSO2和Zn（OH）2生成。
①写出加入锌粉时发生反应的化学方程式：
____________________________________。
②生成的Zn（OH）2会覆盖在锌粉表面阻止反应进行，防止该现象发生的措施是____________________________________。
（3）冷凝管中回流的主要物质除H2O外，还有____________（填化学式）。
（4）步骤3中次硫酸氢钠甲醛不在敞口容器中蒸发浓缩的原因是________________________。
（5）步骤2抽滤所得滤渣的成分为Zn和Zn（OH）2，利用滤渣制备ZnO的实验步骤为：
将滤渣置于烧杯中，________________________________________________________，900℃煅烧。
（已知：
①Zn能与NaOH发生反应Zn＋2NaOH===Na2ZnO2＋H2↑；②Zn2＋开始沉淀的pH为5.9，沉淀完全的pH为8.9，pH>11时，Zn（OH）2能生成ZnO
。
实验中须使用的试剂有1.0mol·L－1NaOH溶液、1.0mol·L－1HCl溶液、水）
20.（14分）NOx、SO2的处理转化对环境保护有着重要意义。
（1）利用反应2NO（g）＋2CO（g）
N2（g）＋2CO2（g），可实现汽车尾气的无害化处理。
一定条件下进行该反应，测得CO的平衡转化率与温度、起始投料比m[m＝n（NO）/n（CO）]的关系如图1所示。
①该反应的ΔH________（填“>”“<”或“＝”）0。
②下列说法正确的是________（填字母）。
A.当体系中CO2和CO物质的量浓度之比保持不变时，反应达到平衡状态
B.投料比：
m1>m2>m3
C.当投料比m＝2时，NO转化率是CO转化率的2倍
D.汽车排气管中的催化剂可提高NO的平衡转化率
③随着温度的升高，不同投料比下CO的平衡转化率趋于相近的原因为________________________________________________。
（2）若反应2NO（g）＋2CO（g）
N2（g）＋2CO2（g）的正、逆反应速率可表示为v正＝k正·c2（NO）·c2（CO）；v逆＝k逆·c（N2）·c2（CO2），k正、k逆分别为正、逆反应速率常数，仅与温度有关。
一定温度下，在体积为1L的容器中加入2molNO和2molCO发生上述反应，测得CO和CO2物质的量浓度随时间的变化如图2所示，则a点时v正∶v逆＝________。
（3）工业生产排放的烟气中同时存在SO2、NOx和CO，利用它们的相互作用可将SO2、NOx还原成无害物质，一定条件下得到以下实验结果。
图3为298K各气体分压（气体的物质的量分数与总压的乘积）与CO物质的量分数的关系，图4为CO物质的量分数为2.0%时，各气体分压与温度的关系。
下列说法正确的是________（填字母）。
A.不同温度下脱硝的产物为N2，脱硫的产物可能有多种
B.温度越高脱硫脱硝的效果越好
C.NOx比SO2更易被CO还原
D.体系中可能发生反应：
2COS
S2＋2CO;4CO2＋S2
4CO＋2SO2
（4）NH3催化还原氮氧化物是目前应用最广泛的烟气脱硝除技术。
用活化后的V2O5作催化剂，NH3将NO还原成N2的一种反应历程如图5所示，则总反应方程式为____________________________________________。
（5）用间接电化学法去除烟气中NO的原理如图6所示，则阴极的电极反应式为________________________________。
21.（12分）元素铈（Ce）是一种重要的稀土元素。
（1）工业上用氟碳铈矿（主要成分为CeFCO3）制备CeO2。
焙烧过程中发生的主要反应的化学方程式为________________________________________。
（2）已知CeCl3·7H2O在空气中易被氧化成四价铈，反应如下：
①CeCl3·7H2O（s）===CeCl3（s）＋7H2O（g）；ΔH1＝akJ·mol－1
②4CeCl3（s）＋O2（g）＋14H2O（g）===4Ce（OH）4（s）＋12HCl（g）；ΔH2＝bkJ·mol－1
③Ce（OH）4（s）===CeO2（s）＋2H2O（g）；ΔH3＝ckJ·mol－1
则4CeCl3·7H2O（s）＋O2（g）===4CeO2（s）＋12HCl（g）＋22H2O（g）；ΔH＝________。
（3）CeO2是汽车尾气净化催化剂中最重要的助剂，工作原理如图1所示。
写出过程1发生反应的化学方程式：
________________________________。
（4）已知Ce（OH）4极易分解，用如图2所示装置电解CeCl3溶液在阴极区制得CeO2。
电解过程中反应体系的pH随时间t的变化曲线如图3所示。
①电解进行1h内溶液的pH迅速下降，可能原因是________________________________。
②请解释生成CeO2的原理：
________________________________________________。
（5）常温下，当溶液中某离子浓度≤1.0×10－5时，可认为该离子沉淀完全。
用Na2C2O4溶液对电解后的废液处理得到Ce2（C2O4）3固体，则应保持溶液中c（C2O
）约为____________。
（已知25℃时，Ksp[Ce2（C2O4）3]＝1.0×10－25）
【参考答案】
1.A 2.D 3.C 4.B 5.C 6.D 7.B 8.D 9.D 10.B 11.AC 12.C 13.D 14.BD 15.AD
16.（12分）
（1）粉碎碳酸锰矿、适当升温、搅拌等（合理即可）（2分）
（2）70℃、120min（2分）
（3）2FeCO3＋MnO2＋8H＋===2Fe3＋＋Mn2＋＋2CO2↑＋4H2O（2分）
（4）5.0≤pH<7.8（或5.0～7.8）（2分）
（5）取样，向其中滴加H2O2后，再滴入KSCN溶液（1分），若溶液变成血红色，则待电解液中含有铁元素（2分）
（6）H2SO4（2分）
17.（15分）
（1）醚键、羰基（2分）
（2）消去反应（2分）
18.（12分）
（1）PCl3＋3H2O===H3PO3＋3HCl（2分）
（2）①减小HI浓度，平衡右移（1分），使H3PO3被I2充分氧化成H3PO4（1分）
②当滴入最后一滴1.0000mol·L－1Na2S2O3标准溶液时，溶液由蓝色突变为无色（1分），且半分钟内不变色（1分）
③n（I2）＝0.5000mol·L－1×20.00mL×10－3L·mL－1＝0.01000mol（1分）
n（Na2S2O3）＝1.000mol·L－1×12.00mL×10－3L·mL－1＝0.01200mol（1分）
与Na2S2O3反应的n（I2）＝
n（Na2S2O3）＝
×0.01200mol＝0.00600mol（1分）
n（H3PO3）＝0.01000mol－0.00600mol＝0.00400mol
n（PCl3）＝n（H3PO3）＝0.00400mol（1分）
w%＝
×100%＝55.00%（2分）
19.（15分）
（1）NaOH溶液（或Na2CO3溶液）（2分）
（2）①Zn＋NaHSO3＋H2O===NaHSO2＋Zn（OH）2（2分）
②加快搅拌的速度（2分）
（3）HCHO（2分）
（4）次硫酸氢钠甲醛被空气中氧气氧化（2分）
（5）向烧杯中加入1.0mol·L－1HCl溶液，充分搅拌至固体完全溶解（1分）。
向所得溶液中滴加1.0mol·L－1NaOH溶液（1分），调节溶液pH约为10（或8.9≤pH≤11）（1分）。
过滤（1分）。
用水洗涤固体2～3次（1分）[或向烧杯中加入1.0mol·L－1NaOH溶液，充分搅拌至固体完全溶解（1分）。
向所得溶液中滴加1.0mol·L－1HCl溶液（1分）。
调节溶液pH约为10（或8.9≤pH≤11）（1分）。
过滤（1分）。
用水洗涤固体2～3次（1分）]
20.（14分）
（1）①<（2分）
②AB（各1分，共2分）
③温度较高时，温度变化对平衡移动的影响大于浓度变化对平衡移动的影响（2分）
（2）160（2分）
（3）ACD（答出2个给1分，答出3个给2分，见错不给分）
（4）4NH3＋4NO＋O2
4N2＋6H2O（2分，未配平扣1分）
（5）2SO
＋4H＋＋2e－===S2O
＋2H2O（2分）
21.（12分）
（1）4CeFCO3＋4NaHCO3＋O2
4NaF＋4CeO2＋8CO2＋2H2O（2分，未配平扣1分）
（2）（4a＋b＋4c）kJ·mol－1（2分）
（3）xCO＋CeO2===CeO（2－x）＋xCO2（2分）
（4）①产生的Cl2发生反应Cl2＋H2O
HCl＋HClO。
由于生成了HCl，使反应体系的pH迅速下降（2分）
②阳极电解产生的Cl2把Ce3＋氧化成Ce4＋（1分）。
同时与阴极电解产生OH－离子反应生成Ce（OH）4，然后再分解生成CeO2（1分）[或者Ce3＋与阴极电解产生的OH－反应生成Ce（OH）3，Ce（OH）3再被阳极电解产生的Cl2氧化成Ce（OH）4（1分），然后再分解生成CeO2（1分）]
（5）1.0×10－5mol·L－1（2分）
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