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9179BN9180BNORP电极

91-79&91-80ORP电极说明

概述

简介

设备需求

溶液需求

电极使用

装机

电极准备

电极填充

校正程序

ORP手动校正

相对mv校正

ORP自动校正

ORP（EH）自动校正

测试要项

电极检测

直接测量

测量程序

氧化-还原滴定

普通氧化-还原滴定方法

典型氧化-还原滴定方法

电极维护

清洗程序

电极储存

故障排除

电极检测方法

帮助

电极特性

重复性

温度效应

质保

订购信息

规格

概述

简介

该手册包括Orion91-79型和91-80型ORP三合一电极使用说明.91-79型和91-80型电极皆由铂金氧化还原探头,Ag/AgCl内参比系统以及一植入自动温度补偿电极（ATC）构成.91-80型是一可填充电极,填充液为Orion900011或900001填充液.91-79型电极是一低维护性.不可再填充型电极。

两种电极皆可以同时测量ORP值和温度值,而不需单独的参比电极,可用于直接测量ORP和进行电位滴定.但不能用于安培滴定或恒电位滴定,如KarlFischer分析.强烈建议测量前先使用Orion的ORP标准液（967901或967961）对电极校正,以确保测量准确度.

图1

91-79型低维护性ORP三合一电极

91-80型可填充ORP三合一电极

设备需求

ORP测试仪--ORP三合一电极宜于与以下OrionORP测试仪配合使用:

230A+PH/mV/ORP/T测试仪

250A+PH/mV/ORP/T测试仪

OrionORP三合一电极也可以与Orion290A410A420A520A+、525A、25A+、710A、710A+、920A、920A+配套使用,或与Orion早期具有BNC电极输入端口,8pinDINATC输入端口并具有相对mV模式的测试仪搭配使用。

91-80型电极之溶液需求

注:

91-79型电极无需任何填充液

选择以下填充液以尽量接近样品溶液离子强度以减小液界电位:

对于总离子强度低于0.2M之稀溶液，使用Orion900001型填充液

对于总离子强度大于0.2M之浓溶液，使用Orion900011型填充液

电极使用

装机

电极连接到测试仪上.将电极8pinDIN导线端插入主机8PIN插孔,电极BNC接头插到主机BNC输入插孔。

电极准备

91-80型电极填充

1.取下电极头保护套并保留以备电极储存用；

2.取下电极填充孔的塞子

3.选择适当之填充液瓶,取下平头盖换上尖嘴盖,将尖嘴挤出孔垂直对准电极填充孔；

4.将填充液填充至距离电极填充孔下端1cm左右；

5.轻微振荡电极消除填充液内的气泡。

测试时请勿封住电极填充孔

电极校正程序

与230A+和250A+搭配使用时手动ORP校正

（一）RelmV模式:

相对mV模式功能是将用91-79型或91-80型OrionORP电极测得的绝对mV值计算为相对于用户预先设定mV值的相对值。

RelmV值校正程序:

1.压mode键，将测试仪设定为RelmV模式下

2.将ORP电极插入OrionORP标准液内（967901或967961标准液）

注:

若使用91-80型电极，请确保选择恰当的电极填充液并按说明填充。

3.先按2nd键然后按Cal键开始校正，校正过程中屏幕显示的mV值应在+160mV至+280mV之间。

当屏幕出现0.0闪烁时,压主机上的兰色三角滚动键，再压yes键,然后将当前温度下的ORP标准液在EH模式下的标准值输入主机（相对于EH的mV值，967901标准液见瓶身,967961ORP标准液见本手册最后一览表所附说明）.

4.按Yes键确认.测试仪将自动返回到RelmV模式下的测量状态.而所有的测量值都是基于当前的初始值而得到

注:

若屏幕显示错误信息,按MODE键退出校正模式.见测试仪说明手册故障排除部分

（二）与230A+和250A+搭配使用时ORP自动校正

ORP（EH）模式:

ORP模式功能是将用OrionORP91-79或91-80电极测得值计算成相当于用标准氢电极

或普通氢电极测试所得之mV值。

ORP（EH）自动校正程序:

1.按MODE键将测试仪的测量模式设定为EH模式.（第一次使用测试仪时会出现屏幕闪烁现象）

2.将ORP电极插入OrionORP标准液967901或967961中

注:

使用91-80电极时请确保选择合适之电极填充液并按说明填充

3.先按2nd键然后按Cal键开始校正，校正过程中屏幕显示的mV值应在+160mV至+280mV之间，当屏幕出现ready时，屏幕闪烁显示ORP标准液被换算成当前温度下的EH值

注：

若测得之mV值不在该范围之内，将会显示错误代码E-21.该代码仅为一个报警显示，按MODE键退出校正模式到mV模式。

见故障排除部分。

4.按yes键确认闪烁的EH值，测试仪将自动返回到EH模式下的测量状态

测试注意事项

测试过程中以同一搅拌速度搅拌标准液和样品

电磁搅拌会产生相当的热量进而改变溶液温度。

在搅拌器和样品烧杯中间加垫

一软木片（或纸板,聚乙烯泡沫板）

使用新鲜的ORP标准液校正电极

测量不同样品前用蒸馏水彻底冲洗电极,冲洗后轻轻甩动电极以防止溶液溢出而后在电极壁风干而形成结晶,然后再用滤纸吸干电极附着的液滴

需作精确测量时应将标准液和样品温度保持至室温.

确保电极填充液的选择适于测试样品

电极测量

直接测量

直接氧化-还原电位测量法通常是用做检测污染过的水流，用氯处理过的水，工业废水以及其他水样的氧化或还原能力

测量程序

1.装配好仪器并校正好电极之后,电极已准备好可以进行测试,当测试仪回到当前模式下的测量状态时,后将电极插入样品溶液,并均匀搅拌溶液

2.当读数稳定后,记录电位和温度值

注:

使用OrionORP91-79和91-80电极及标准液967901或967961时,各温度下标准液的mV值参见表1及表2.此数据仅供参考,实际值可能有所变化

表1:

使用91-79电极及OrionORP标准溶液时绝对mV值与温度对照表

Temperature℃

HP/ORPGel

222

223

224

注：

如所有铂金氧化-还原电极一样，91-79型和91-80型电极在含有铬（Ⅱ），钒（Ⅲ），钛（Ⅲ）离子及其它较H和Pt还原性强的还原剂的溶液中所得的读数将不稳定.

表2:

使用91-80型ORP电极时Orion标准液绝对mV值与温度对照表

Temp℃

Cat.No.900011填充液

214

215

214

213

212

氧化-还原滴定

氧化-还原滴定是一种检测溶液中物质成分的简便，可靠方法。

氧化-还原滴定是往样品中滴加滴定剂使样品中待测物转化为另一氧化态的物质。

随滴定剂的滴加，在铂氧化-还原电极上产生一与此两个氧化态物质活度值的对数成比例的电位。

在滴定突跃点或终点，滴定剂完全氧化或还原溶液中的待测物。

相对应的铂氧化还原电极处的电位亦发生突跃，从而可以指示氧化还原滴定的终点。

通常由于突跃点不同,同一滴定剂可以同时滴定同一溶液中的几个物质。

表3列出了适于各种待测物的滴定剂，滴定反应方程，干扰物质，以及滴定的准备及操作方法。

未列出之相似的待测物，可以查阅列出的参考书目中的标准方法。

如下即为当样品准备完毕后待测时的氧化-还原滴定程序：

普通手动氧化还原滴定程序：

1.取10ml当量浓度相当于5-10倍滴定剂于滴定管中

2.将电极接到测试仪上，并将测试仪功能调为mV模式；

3.用移液管量取50ml样品至150ml烧杯中，并在滴定过程中用磁力搅拌器不停地搅拌样品溶液；

4.逐步滴加0.5--1ml滴定剂到烧杯中，并记下每次滴加后的电位；

5.接近终点时，当电位读数变化很大时，减少滴定剂的添加量，每次滴加0.1--0.2ml，继续滴定至过终点3--4ml;

6.用电极的电位变化与填加的滴定剂体积数得一光滑曲线，终点即为突跃点。

（曲线上斜率最大的的点）

7.计算样品的含量NX,即每升中的当量浓度

NX=

式中:

Nt=滴定剂的当量浓度（Eq/l）

Vt=滴定剂的体积消耗量（ml）

Vx=样品的体积数（ml）

表3典型物质的氧化还原滴定方法

待测物

干扰物质

Sb3+

As,Fe,SO2,V;有机物及其他

As3+

其他还原剂

H2O2

商业H2O2中的防腐剂会产生干扰

ClO-1或Cl2

Br2及其他能释放I2的氧化剂

其他还原剂

直射强光,强酸,Cu+2,及其他能加速空气氧化的催化剂

Fe2+或Fe3+

强有机酸,如乙酸,草酸,酒石酸,及酒精;F-;Cl-,PO4-3

Fe2+或Fe3+

其他还原剂

锰（MnO4-）

其他氧化剂

Mn2+

其他还原剂

Sn2+

其他还原剂

SO2

S-2,SO22-加CdCO3,振荡过滤可除去

Ti+

其他还原剂

S2O32-

S2-,SO32-,加CdCO3,振荡过滤可除去

UO+2

其他还原剂

Zn+2

其他还原剂

参考文献：

1.Furman,Scott化学分析标准方法,第5版,VanNostrand,Princeton,N.J.1938

2.Hillebrand,Lundell,Bright,Hoffan,应用有机分析,第二版,Wiley,纽约,1953

3.Kolloff,Sandell,无机定量分析手册,第3版,Macmillan,纽约,1952

4.Oesper,化学容量分析新方法,VanNostrand,PRINCETON,N.J.1938

5.Treadwell&Hall,分析化学,第2卷，定量分析，纽约,1935

滴定剂

滴定反应

KMnO4

5Sb+3+2MnO4+16H+

5Sb+3+2MnO4+8H2O

NaBrO3

BrO3-+3As+3+6H+

Br-+3As+5+3H2O

KMnO4

5H2O2+2MnO4-+6H+

5O2+2Mn+2+8H2O

NaI

酸性溶液:

Cl2+2I-I2+2Cl-

碱性溶液:

2ClO-+2I-I2+Cl-+OH-

NaIO3

2I2+IO3-+5HCN+H+

5ICN+3H2O

Na2S2O3

I2+2S2O3-2

2I-+S4O6-2

Ce（SO4）2（对不含Cl-体系）

Fe+2+Ce+4

Ce+3+Fe+3

K2Cr2O7（对含Cl-体系）

Cr2O7-2+6Fe+2+14H+

2Cr+3+6Fe+3+7H2O

FeSO4

MnO4-+5Fe+2+8H+

Mn+2+5Fe+3+4H2O

KMnO4

3Mn+2+2MnO4+7H2O

5MnO3+14H+

Ce（SO4）2

Sn+2+2Ce+4

SO2+I2+2H2O

SO4-2+2I-+4H+

NaBrO3

BrO3-+3Ti++6H+

Br-+3Ti+3+3H2O

I2+2S2O3-2

2I-+S4O6-2

K2Cr2O7

3UO+2+Cr2O7-2+8H+

NaIO3

ZnHg（SCN）4+6IO3-+6Cl-+8H+

Zn+2+Hg+2+6ICl+4HCN+4SO4-2

电极维护

91-79型

该低维护性ORP三合一电极可用蒸馏水冲洗。

91-80型

可填充型电极应按清洗程序用蒸馏水清洗，以除去从外壁及电极尖产生的沉淀。

并确保填充液不干，不结晶。

若有结晶，将电极在蒸馏水中冲洗并用湿棉布擦电极上的通风口，然后填上电极填充液。

当短期储存1天左右时应盖上电极填充孔以防盐析出。

但测试时电极孔应打开。

清洗程序

91-79型和91-80型

用蒸馏水冲洗除去电极外表形成的沉淀或结晶盐。

91-80型

除去电极内部形成的沉淀，按以下步骤操作：

1.在洗瓶内装上半瓶蒸馏水；

2.翻转电极使电极头朝上；

3.将洗瓶的尖嘴插入电极填充孔内并挤压洗瓶；

4.往电极内充上蒸馏水；

5.用一即用型塑料吸管从倒置的电极内吸出液体；

6.重复2--6步直到沉淀全部除去；

7.再用新的填充液润洗并用吸管吸去填充液；

8.最后填上新填充液。

电极储存

短期储存（一天左右）：

电极储存在蒸馏水中或空气中。

长期储存（一天以上）：

将电极凉干保存。

对91-79型，先清洗电极，然后用干棉擦干或置于空气中凉干，再套上电极保护套保存。

对于91-80型，用蒸馏水冲洗除去电极外表上的沉淀，放干电极内部填充液，再用蒸馏水冲洗，凉干后保存。

见清洗程序。

套上电极保护套以防电极探头损伤。

故障排除

电极检测

电极检测在找不到其它故障原因时才有必要进行，溶液温度必须是25±1度。

91-80型可填充电极在检测前应先填充900011填充液。

使用OrionORP标准液967901或967961

1.将电极插入ORP标准溶液中，直到读数稳定；

2.测得电位应在220±60mv。

若不在范围内，见故障排除部分。

电极测试的备选方法

1．准备一溶液A:

称取4.22克试剂级K4Fe（CN）63H2O和1.65克试剂级K3Fe（CN）6放入100ML容量瓶中，先加入50ML蒸馏水摇匀再稀释至100ml刻度线.

2.备溶液B：

称取0.42克K4Fe（CN）63H2O，1.65克K3Fe（CN）6，和3.99克KF2H2O,放入100ml容量瓶中，先加50ml蒸馏水摇匀，再稀释到100ml刻度线;

3.将溶液A倒入150ml烧杯中，将电极插入烧杯，待读数稳定后，所测结果应为234mV左右；

4.清洗电极然后测溶液B，测溶液B所得结果应较测溶液A所得结果大66mV左右。

电极特性

重复性

重复性受温度波动，飘移，及噪音的影响。

在电极适宜的操作范围内，重复性取决于浓度，每小时校正一次的话，电极直接测量的重复性为±2％。

温度效应

因为电极电位受温度变化的影响，样品和标准溶液的温差应在1度范围内。

若温度发生变化，测试仪及电极均需重校。

表4:

不同温度下ORPEH（MV）值与按下式计算值的对较表。

VR=V2+DV

V2=校正时输入电压值下电极测得的MV值

DV=校正时计算出的校正值

VR=显示相对的MV值

表4：

普通氢电极MV值，及使用230A或250A搭配OrionORP任一电极并用标准液967901或967961时用校正公式计算得出的MV值。

ORP标准液在不同温度下相对于EH模式下的标准值

Deg.°C

NHE.Value

0.0

437.8

1.0

437.2

2.0

436.6

3.0

435.9

4.0

435.3

5.0

434.6

6.0

433.9

7.0

433.3

8.0

432.6

9.0

431.9

10.0

431.2

11.0

430.5

12.0

429.7

13.0

429

14.0

428.3

15.0

427.5

16.0

426.8

17.0

426

18.0

425.2

19.0

424.4

20.0

423.6

21.0

422.8

22.0

422

23.0

421.2

24.0

420.4

25.0

419.5

26.0

418.7

27.0

417.8

28.0

416.9

29.0

416.1

30.0

415.2

31.0

414.3

32.0

413.4

33.0

412.5

34.0

411.5

35.0

410.6

ORION质保包括自用户购买之日起因制造商人为原因或材料原因引起之仪器失效。

失效时用户应将质保卡退回ORION并保存购买凭证用。

质保不包括用户之不当使用，误用及给未经授权人员维修引起的失效。

此处之质保包括ORION或经ORION授权之经销商卖出/安装之产品。

任何由美国或加拿大经销商卖出之产品钧应退还给ORION以完成质保，在保修或保换期限内在返退前就先得到一个ORION实验室技术服务中心的返退认可号。

若属于质保期内ORION将自主决定是维修还是替换。

这对有些地区或国家来讲可能需要一些额外之费用，包括运费，质保服务费等。

可以打电话到ORION或ORION授权之美国和加拿大以外地区的代理商以寻求服务。

ORION有权寻问购买凭证，如最初发票或包装单等。

订购信息

ORION目录号

说明

900011

电极填充液5*60ML

900001

内填充液5*60ML

9179BN

胶封ORP三合一电极

9180BN

可填充型ORP三合一电极

976901

ORP标准溶液475ML/瓶

976961

ORP标准液，60ML/瓶

0230A2

230A+型便携式ORP测试仪

0250A5

250A+型便携式测试仪

0290A2

290A+型便携式测试仪

090043

摇臂式电极受体及电极支架

090070

A-系列电极受体及电极支架

规格

91-79型

91-80型

ORION目录号

91-79BN

91-80BN

结构

胶封环氧结构

可填充型环氧结构

长度

120MM

电极直径

12MM

电极导线长度

温度范围

0--80

接口

8PINDIN&BNC

填充液

无需填充液

900011适于总离子强度低于

0.2M的样品

900001适于总离子强度大于

0.2M的样品

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