考研农学门类联考《315化学》历年考研真题解析.docx
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考研农学门类联考《315化学》历年考研真题解析
考研农学门类联考《315化学》历年考研真题解析
考研农学门类联考《化学》真题及详解
一、单项选择题（共30小题，每小题2分，共60分。
下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的）
1反应
时不能正向自发进行，但在1000K时能够正向自发进行，说明该反应（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】B查看答案
【解析】高温条件下自发进行，低温条件下不能自发进行，反应吸热，所以
2以波函数
表示原子轨道时，下列表示正确的是（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】C查看答案
【解析】A项，l的取值范围为0～（n－1）的整数；B项，m取值为0，±1，…，±1；D项，l为0时，m只能取0。
3有a、b、c三种主族元素，若a元素的阴离子与b、c元素的阳离子具有相同的电子结构，且b元素的阳离子半径大于c元素的阳离子半径，则这三种元素的电负性从小到大的顺序是（ ）。
A．b＜c＜a
B．a＜b＜c
C．c＜b＜a
D．b＜a＜c
【答案】A查看答案
【解析】由题可知a元素在b、c元素的上一个周期，又b元素的阳离子半径大于c元素的阳离子半径，可知b元素在c元素左侧。
元素周期表中，电负性从左到右递增，从上到下递减。
4由计算器计算（6.626×8.3145）÷（9.11×0.1000）的结果为60.474069，按有效数字运算规则，其结果应表示为（ ）。
A．60
B．60.5
C．60.47
D．60.474
【答案】B查看答案
【解析】根据有效数字运算规则，乘除法计算中按照有效数字最少的数字保留。
5反应
的
，则
的
为（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】A查看答案
【解析】根据公式
计算得
6将某聚合物2.5g溶于100.0mL水中，在20℃时测得的渗透压为101.325Pa。
已知
该聚合物的摩尔质量是（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】C查看答案
【解析】渗透压计算公式为
，由c计算出该聚合物的摩尔质量。
7某反应在716K时，
；745K时，
，该反应的反应级数和活化能分别为（ ）。
A．1和－119.7kJ·mol－1
B．1和119.7kJ·mol－1
C．2和－119.7kJ·mol－1
D．2和119.7kJ·mol－1
【答案】D查看答案
【解析】根据克拉贝龙-克劳休斯方程：
可计算出反应级数和活化能。
8用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定0.10mol·L－1
溶液，应选择的指示剂为（ ）。
A．溴甲酚绿
B．甲基红
C．酚酞
D．中性红
【答案】C查看答案
【解析】可知滴定产物为
为碱性物质。
选项中只有酚酞的显色范围为碱性。
9若用失去部分结晶水的Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓度，标定的结果将（ ）。
A．偏高
B．偏低
C．无影响
D．不确定
【答案】B查看答案
【解析】失去部分结晶水会使基准物质的质量偏小。
根据计算公式可知
标定结果将偏低。
10有利于配位化合物转化为难溶物质的条件是（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】D查看答案
【解析】对于同一难溶物，
越大，溶解度越大，越容易溶解；对于同一配合物，
越大，越容易形成配合物。
11某基元反应2A（g）＋B（g）＝C（g）＋D（g）的初始分压
，
。
当反应至
时，反应速率大约是初始速率的（ ）。
A．1/6
B．1/16
C．1/24
D．1/48
【答案】A查看答案
【解析】基元反应的反应速率与反应系数有关。
以反应aA＋bB＝cC＋dD为例，
。
当反应至pC＝20.2kPa时，pA＝40kPa，pB＝60kPa。
12
（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】A查看答案
【解析】在同样的离子浓度条件下，若使
转化为
，则
而
的增高又会促进沉淀的转化。
13某金属指示剂HIn在溶液中存在下列平衡：
它与金属离子形成红色的配合物。
使用该指示剂的pH范围及滴定终点时溶液的颜色分别是（ ）。
A．pH＜12.41，红色
B．pH＞12.41，红色
C．pH＞12.41，黄色
D．pH＜12.41，黄色
【答案】D查看答案
【解析】只有在pH＜12.41的条件下才会解离出
与金属离子结合形成配合物。
滴定终点时溶液的颜色为
的颜色，所以为黄色。
14在25℃时，反应
组成原电池，标准电动势为
。
改变反应体系中物质浓度后，电动势变为E。
该反应的
值为（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】B查看答案
【解析】由反应式可知，一共转移了6个电子。
。
不受物质浓度影响。
15分光光度法测
时，用2cm比色皿在
处测得溶液的吸光度是0.90。
为减少误差，可采用的方法是（ ）。
A．增大溶液浓度
B．增加测定次数
C．改变测定波长
D．改用1cm比色皿
【答案】D查看答案
【解析】由公式
可知，改用1cm比色皿可以减少误差。
16下列可用于制备化合物
的方法是（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】C查看答案
【解析】反应重点为氰基的代入。
一般的制备方法为将重氮盐溶液加到热的氰化亚铜-氰化钾溶液中，则重氮基被氰基取代生成苯腈。
17内消旋酒石酸的Newman投影式是（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】D查看答案
【解析】分子内含有不对称性的原子，但因具有对称因素而形成的不旋光性化合物称为内消旋化合物。
其中两个手性C原子构型相反。
18下列化合物在碱性水溶液中，最容易按单分子取代反应历程水解生成醇的是（ ）。
A．伯卤代烃
B．仲卤代烃
C．叔卤代烃
D．芳基型卤代烃
【答案】C查看答案
【解析】取代反应的反应活性，叔＞仲＞伯。
19下列基团连接在苯甲酸羧基的对位上，可以使羧基酸性增强的是（ ）。
A．—Cl
B．—OH
C．—OCH3
D．—CH3
【答案】A查看答案
【解析】A项，—Cl诱导效应大于共轭效应，－I效应大于＋C效应，使羧基的酸性增强；BCD三项，—OH，—OCH3和—CH3的＋C效应均大于－I效应，可使羧基的酸性减弱。
20化合物
的系统命名是（ ）。
A．3-羟基-4-羧基异丙苯
B．2-羧基-5-异丙基苯酚
C．4-异丙基-2-羧基苯甲酸
D．1-异丙基-3-羟基-4-羧基苯
【答案】C查看答案
【解析】首先选择主体，根据优先顺序，主体为苯甲酸。
羟基优先于异丙基，编号在前。
21同时含有伯、仲、叔、季碳原子的化合物是（ ）。
A．2,2,4-三甲基戊烷
B．2,3,4-三甲基戊烷
C．2,2,3,3-四甲基戊烷
D．2,2,4,4-四甲基戊烷
【答案】A查看答案
【解析】连有三个氢原子的碳原子为伯碳原子，连有两个氢原子的为仲碳原子，连有一个氢原子的为叔碳原子，无氢原子的为季碳原子。
B项，化学式为（CH3）2CHCHCH3CH（CH3）2不含仲、季碳原子；C项，化学式为CH3C（CH3）2C（CH3）2CH2CH3，不含叔碳原子；D项，化学式为（CH3）3CCHC（CH3）3不含仲碳原子。
22下列各组糖中，与苯肼作用生成不同构型糖脎的是（ ）。
A．D-葡萄糖与D-果糖
B．D-葡萄糖与D-半乳糖
C．D-甘露糖与D-果糖
D．D-葡萄糖与D-甘露糖
【答案】B查看答案
【解析】D-葡萄糖与D-果糖、D-甘露糖均能形成相同构型的糖脎。
23下列化学反应中，不能用于制备醇的是（ ）。
A．格氏试剂与羰基化合物加成
B．硼氢化钠与羰基化合物反应
C．腈的水解
D．卤代烷的水解
【答案】C查看答案
【解析】A项，格氏试剂与羰基化合物加成后水解能形成多一个C原子的醇；C项，腈的水解生成羧酸或酰胺，不能用于制备醇。
241-甲基-4-叔丁基环己烷最稳定的异构体是（ ）。
A．顺式
B．反式
C．a,a-型
D．a,e-型
【答案】B查看答案
【解析】直立键（a键）和平伏键（e键）是有机物分子中的两种化学结构键。
椅式构象的直立键和平伏键能发生相互转变，较大基团在平伏键上较稳定。
25下列氨基酸在pH＝4.0的溶液中，以负离子形式存在的是（ ）。
A．谷氨酸
B．甘氨酸
C．丙氨酸
D．赖氨酸
【答案】A查看答案
【解析】谷氨酸是一种酸性氨基酸。
在酸性溶液中以负离子形式存在。
26在标准条件下，测定某旋光性物质的比旋光度时，测量管长度为250mm，样品浓度为100mg·mL－1，测得旋光度为＋25°。
该物质的比旋光度是（ ）。
A．＋1°
B．＋10°
C．＋50°
D．＋100°
【答案】D查看答案
【解析】旋光度是从旋光仪上直接测出来的数值，比旋光度是旋光度排除了溶液浓度（或密度）和比色管长度的影响之后得出的数值。
27下列化合物中，熔点最高的是（ ）。
A．
B．
C．
D．
【答案】D查看答案
【解析】D项为氨基酸，可在固态或水溶液中形成内盐，因此熔点最高。
28化合物
的系统命名是（ ）。
A．（2E,4E）-3-甲基-2,4-己二烯
B．（2E,4Z）-3-甲基-2,4-己二烯
C．（2Z,4E）-4-甲基-2,4-己二烯
D．（2E,4Z）-4-甲基-2,4-己二烯
【答案】B查看答案
【解析】烯烃的命名注意说明顺式和反式。
29下列化合物中，不易与
发生加成反应的是（ ）。
A．3-戊酮
B．戊醛
C．2-戊酮
D．2-甲基丁醛
【答案】A查看答案
【解析】由于醛和酮的
的活泼性，具有
的醛和酮可以与
反应，BCD三项，均有
。
30分子式为
的化合物不可能是（ ）。
A．饱和环醚
B．饱和脂肪醛
C．饱和脂环醇
D．不饱和环醚
【答案】D查看答案
【解析】计算该分子式的不饱和度为1，而不饱和环醚的不饱和度为2。
二、填空题（31～59小题，共35空。
每空1分，共35分）
31在氢原子中，4s和3d轨道的能量高低为
（1）
；在钾原子中，4s和3d轨道的能量高低为
（2）
（填“＞”、“＜”或“＝”）
【答案】＞；＜查看答案
【解析】氢原子中，4s和3d轨道中都无电子，能级越大，能量越高，4s轨道能量较高；钾原子中，电子先排在4s轨道中，后排3d轨道，所以3d轨道能量较高。
32某混合碱以酚酞作指示剂，用HCl标准溶液滴定到终点时，消耗HCl标准溶液
；再以甲基橙作指示剂滴定到终点时，又消耗HCl标准溶液
。
若
，则该混合碱由（3）组成。
【答案】
和
（或
和
）
【解析】以酚酞作指示剂显色时溶液呈碱性，碱性物质为
，以甲基橙作指示剂显色时溶液呈酸性，碱性物质全部被中和。
若
，该混合碱由
组成；若
＜
＜
，该混合碱的组成为
和
；若
，则为
的混合物。
33在定量分析中，某学生使用万分之一分析天平和50mL滴定管，将称量和滴定的数据分别记为0.25g和24.1mL，正确的数据记录为（4）g和（5）mL。
【答案】0.2500；24.10查看答案
【解析】万分之一分析天平读取数据精确到小数点后四位；50mL滴定管读取数据精确到小数点后两位。
34在25℃和100kPa时，Zn和CuSO4溶液的反应在可逆电池中进行，放热
，并作电功
。
此过程的
为（6）。
【答案】
【解析】因为该过程可逆，则根据熵变的定义式积分：
，计算得
，该过程为放热过程，熵变为负值。
35将氧化还原反应
设计成原电池，该电池的符号为（7）。
【答案】
【解析】明确正负极发生的反应，正极反应：
；负极反应：
36用0.1000mol·L－1NaOH标准溶液滴定0.10mol·L－1HCl和0.10mol·L－1H3PO4混合溶液时，可能有（8）个滴定突跃。
已知H3PO4的
，
。
【答案】2查看答案
【解析】多元弱酸（碱）可被准确分步滴定的条件：
若
，且
，则副反应干扰较小，主反应完成程度较高，在第一计量点附近pH突跃足够大，即可被分步滴定至第一终点。
同理，第二个计量点也可被准确滴定。
37已知
的μ＝0，则
杂化轨道的类别是（9），配离子的空间构型是（10）。
【答案】
；正八面体
【解析】μ＝0，说明该化合物中心原子的轨道杂化方式为内轨型杂化，中心原子外六个配体，配离子的空间构型为正八面体。
38在一定波长下，用2cm比色皿测得
-铬天青S的透光度为60.0%；改用3cm比色皿时，此溶液的吸光度为（11）。
【答案】0.333查看答案
【解析】由公式
和
可以计算出答案。
39
的系统命名是（12）。
【答案】二氯化一氯·五水合铬（Ⅲ）
【解析】命名时阴离子在分子之前。
40已知反应
的
。
在恒压降温时，平衡向（13）移动。
（填“左”或“右”）
【答案】左查看答案
【解析】
，该反应为吸热反应，当降温时，反应向放热反应方向移动，即平衡向左移动。
41向浓度均为0.010mol·L－1的
和
溶液中，滴加
溶液，先产生的沉淀是（14）。
已知
【答案】
【解析】
开始沉淀时所需
开始沉淀时所需
所以首先生产的沉淀为
。
42在相同温度下，
由大到小的顺序是（15）。
【答案】
【解析】一般情况下，相同状态（固态、液态或气态）的物质，相对分子质量越大，
越大。
43完成反应式（只写主产物）：
【答案】
【解析】比较不同位置卤素的反应活性，—Br基团所连C的双键与苯环形成
共轭体系，相当于—Br直接连在苯环上，性质稳定，较难取代，而—Cl基团连在苄基上，性质较为活泼，容易取代。
44环戊二烯正离子、环戊二烯自由基、环戊二烯负离子三种结构中，具有芳香性的是（17）。
【答案】环戊二烯负离子查看答案
【解析】根据休克尔规则，只有当
电子数为4n＋2的化合物，具有芳香性。
环戊二烯负离子
电子数为6，具有芳香性。
45S-2-溴戊烷在氢氧化钠水溶液中水解，发生构型转化，产物的名称是（18）；此反应主要是按（19）反应历程进行的。
【答案】R-2-戊醇；
【解析】
历程即双分子历程，它表现为二级反应，通常发生构型转化。
46丙酰乙酸异丙酯的结构式是（20）。
【答案】
47完成反应式（只写主产物）：
【答案】
【解析】卤代烷和某些活泼的卤代物与吡啶反应生成季铵盐。
48S-2-丁醇用D、L标记法标记时，其构型是（22）型。
【答案】D查看答案
【解析】规定，在甘油醛的费歇尔投影式中，羟基在碳链右侧为D构型，羟基在碳链左侧为L构型。
49相对分子质量为60的某酸性化合物，其实验式是
，结构式为（23）。
【答案】
【解析】
计算可得n＝2，又因为化合物为酸性，所以结构式为
。
50完成反应式（只写主产物）：
【答案】CH3CH2COOH
【解析】二元羧酸的脱羧反应。
51R-乳酸的Fischer投影式是（25）。
【答案】
【解析】明确Fischer投影式的书写方式和R/S构型的判断方法。
52化合物
的系统命名（标明构型）是（26）。
【答案】E-2-氯-5-溴-2-戊烯查看答案
【解析】命名化合物时，首先明确编号顺序，其次判断双键的顺反构型。
有手性碳原子的还要判断R/S构型。
53
-D-呋喃-2-脱氧核糖的Haworth式是（27）。
【答案】
【解析】明确Haworth式的书写方法和旋光性L/D的判断方法。
54完成反应式（只写主产物）：
【答案】
【解析】2,4-二硝基苯氟（DNFB）能与氨基酸的氨基发生反应，用氟代二硝基苯作为测定N端的试剂。
55脑磷脂彻底水解后，生成的物质有（29）、（30）、（31）和甘油。
【答案】磷酸；胆胺；高级脂肪酸。
查看答案
【解析】明确脑磷脂的结构。
另外需对比记忆卵磷脂的结构。
56油脂的不饱和度越高，该油脂的碘值越（32）。
（填“大”或“小”）
【答案】大查看答案
【解析】100g油脂所能吸收的碘的质量（单位g）称为碘值（又叫碘价）。
碘值大，表示油脂的不饱和程度高，干结成膜也较快。
57化合物
的系统命名是（33）。
【答案】2-甲基-5-硝基吡咯查看答案
【解析】明确几个常见杂环化合物的命名和原子编号。
58完成反应式（只写主产物）：
【答案】
【解析】消除反应，生成稳定的化合物，
形成共轭结构，较稳定。
59完成反应式（只写主产物）：
【答案】
【解析】炔烃的水解反应。
三、计算、分析与合成题（60～67小题，共55分）
60（6分）下列元素基态原子的电子排布式是否正确？
若不正确，违背了什么原理？
请写出正确的电子排布式。
（1）Li：
（2）Al：
（3）N：
答：
（1）不正确，违背了能量最低原理，正确的为
（2）不正确，违背了泡利（Pauli）不相容原理，正确的为
（3）不正确，违背了洪德（Hund）规则，正确的为
61（4分）下列0.10mol·L－1的弱酸或弱碱能否用酸碱滴定法直接滴定？
为什么？
（1）苯甲酸（
）
（2）六次甲基四胺（
）
答：
（1）能用酸碱滴定法直接滴定，因为
（2）不能用酸碱滴定法直接滴定，因为
62（5分）准确称取0.2017g维生素
试样，加入新煮沸的冷蒸馏水100.0mL和稀HAc10mL，以淀粉作指示剂，用0.0500mol·L－1的I2标准溶液滴定至终点，用去20.53mL。
计算试样中
的质量分数。
已知M（
）＝176.1g·mol－1。
答：
计算如下
63（8分）在100g乙醇中加入12.2g苯甲酸，沸点升高了1.13℃；在100g苯中加入12.2g苯甲酸，沸点升高了1.21℃。
计算苯甲酸在两种溶剂中的摩尔质量。
计算结果说明了什么？
已知：
乙醇的
，苯的
答：
在乙醇溶剂中
在苯溶剂剂中
因为
约为
的2倍，说明苯甲酸在乙醇中是以单分子形式存在，而在苯中主要以双分子缔合形式存在。
64（7分）用0.02000mol·L－1EDTA溶液滴定0.020mol·L－1
溶液，计算滴定允许的最高pH和最低pH。
已知：
有关pH所对应的酸效应系数见下表：
答：
查表得pH＝7.6，因此滴定允许的最低pH为7.6。
因此滴定允许的最高pH为12.18。
65（6分）用简便并能产生明显现象的化学方法，分别鉴别下列两组化合物（用流程图表示鉴别过程）：
（1）苯甲醛、环己烷甲醛、苯乙酮
（2）
答：
（1）
（2）
66（6分）化合物A分子式为
，能与苯肼作用，但不发生银镜反应。
A经催化氢化得化合物B（
）。
B与浓硫酸共热得化合物C（
）。
C经臭氧化并还原水解得化合物D和E。
D能发生银镜反应，但不发生碘仿反应；E可发生碘仿反应，但无银镜反应。
分别写出化合物A、B、C、D和E的结构式。
答：
67（13分）按照要求制备下列物质（写出每一步的反应方程式和主要反应条件，无机试剂任选）
（1）由2-溴丙烷制备2-甲基丙酸异丙酯
（2）
答：
（1）
（2）
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