三氯氧磷基本知识.docx

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三氯氧磷基本知识

三氯氧磷三氯氧磷，一种工业化工原料，为无色透明的发烟液体。

无色透明的带刺激性臭味的液体，在潮湿空气中剧烈发烟，水解成磷酸和氯化氢，进一步生成HP2O4Cl3。

简介管制信息

名称

化学式

相对分子质量

性状

储存

用途

基本信息

理化性质

制备方法

用途

应急处置

管理方法

毒理学

应急医疗

诊断要点

处理原则简介管制信息

名称

化学式

相对分子质量

性状

储存

用途

基本信息

理化性质

制备方法

用途

应急处置

管理方法

毒理学

应急医疗诊断要点处理原则展开编辑本段简介

管制信息

三氯氧磷

　　氧氯化磷（剧毒）（XZ）　　本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。

名称

　　中文名称：

三氯氧磷　　中文别名：

氯化氧磷，氧氯化磷，磷酰三氯，磷酰氯　　英文别名：

Phosphorusoxychloride，Phosphorusoxidetrichloride，Phosphorylchloride

化学式

　　POCl3

相对分子质量

　　153.33

性状

　　无色澄清液体。

有刺激性气味。

强烈发烟。

有吸湿性。

遇水和乙醇分解发热。

相对密度（d25）1.645。

熔点1.25℃。

沸点105.8℃。

中等毒，半数致死量（大鼠，经口）380mg/kg。

有催泪性和腐蚀性。

储存

　　密封阴凉干燥保存。

用途

　　氯化剂，可取代有机物中的氧。

氧化剂。

催化剂。

冰点降低测定的溶剂。

编辑本段基本信息

　　中文名称：

三氯氧磷

英文名称：

phosphorusoxychloride　　别名：

三氯亚磷；氧氯化磷；氯化磷酰；磷酰氯；三氯氧化磷　　CASNo.：

10025-87-3　　分子式：

POCl3　　分子量：

153.33　　危险标记：

20（酸性腐蚀品）　　包装类别：

II　　包装方法：

闭口厚钢桶，采用2～3毫米厚的钢板焊接制成，桶身套有两道滚箍。

螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好，每桶净重不超过300公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。

　　概述：

三氯氧磷（分子式：

POCl3），也称作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷，是一种工业化工原料，为无色透明液体。

具有刺激性臭味。

在潮湿空气中剧烈发烟。

相对密度1.67。

熔点1.25℃。

沸点105.1℃。

在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氢。

大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。

POCl3与水和醇反应，生成磷酸或磷酸酯，如：

O=PCl3+3H2O→O=P（OH）3+3HCl若反应中醇代替水，则产物为三烷基磷酸酯。

此类反应常在吡啶或胺中进行，以吸收生成的HCl，推动反应进行。

路易斯酸如氯化锰催化下，POCl3与过量酚（ArOH）共热得到三芳基磷酸酯。

例如与苯酚反应：

3C6H5OH+O=PCl3→O=P（OC6H5）3+3HCl,三氯氧磷是路易斯碱，会与很多路易斯酸形成加合物。

如与四氯化钛反应：

Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4与氯化铝生成的加合物（POCl3·AlCl3）很稳定，POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。

AlCl3存在下，POCl3与溴化氢反应生成POBr3。

工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备，主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。

编辑本段理化性质

　　主要成分：

含量：

工业级≥99.0%。

三氯氧磷（3张）　　外观与性状：

无色透明的带刺激性臭味的液体，在潮湿空气中剧烈发烟，水解成磷酸和氯化氢，进一步生成H[P2O4Cl3]。

　　熔点（℃）：

1.25　　沸点（℃）：

105.3　　相对密度（水=1）：

1.68（15．5℃）d（25）=1.645　　相对蒸气密度（空气=1）：

5．3　　蒸气压（kPa）：

5.33（27.3℃）　　溶解性：

溶于醇，溶于水。

　　稳定性和反应活性：

稳定　　危险特性：

遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。

对很多金属尤其是潮湿空气条件下有腐蚀性。

　　禁配物：

强还原剂、活性金属粉末、水、醇类。

编辑本段制备方法

　　氯化水解法：

将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯气和滴水速度分别为25～35kg/h和6.25～8.8kg/h。

用夹套蒸汽加热至105～109℃使反应器内反应物汽化，经冷凝器冷凝后，再回流入反应器中。

二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。

回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。

其　　PCI3+Cl2+H2O→POCl3+2HCl↑　　反应生成的氯化氢气体，经水吸收生成稀盐酸。

编辑本段用途

　　用于制取磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑料增塑剂，有机磷农药，长效磺胺药物等。

还可用作染料中间体，有机合成的氯化剂和催化剂，阻燃剂。

　　电子级三氯氧磷的用途在太阳能行业，集成电路，分离器件，光线预制棒等液态磷源也可制备磷酸酯。

　　在半导体行业主要用于N型掺杂源，在0℃反应效果最好。

编辑本段应急处置

　　皮肤接触：

立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。

就医。

　　眼睛接触：

立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

　　吸入：

迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

就医。

　　食入：

用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。

忌服油类。

就医。

　　呼吸系统防护：

可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器。

紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

　　眼睛防护：

呼吸系统防护中已作防护。

　　身体防护：

穿橡胶耐酸碱服。

　　手防护：

戴橡胶耐酸碱手套。

　　其他防护：

工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

工作完毕，淋浴更衣。

单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

保持良好的卫生习惯。

　　泄漏应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。

不要直接接触泄漏物。

尽可能切断泄漏源。

小量泄漏：

用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。

大量泄漏：

构筑围堤或挖坑收容。

在专家指导下清除。

　　有害燃烧产物：

氯化氢、氧化磷、磷烷。

　　灭火方法：

灭火剂：

干粉、干燥砂土。

禁止用水。

管理方法

　　操作的管理：

密闭操作，注意通风。

操作尽可能机械化、自动化。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。

避免产生烟雾。

防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。

避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。

尤其要注意避免与水接触。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

配备泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

　　储存的管理：

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。

远离火种、热源。

库温不超过25℃，相对湿度不超过75%。

包装必须密封，切勿受潮。

应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

　　运输的管理：

铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。

起运时包装要完整，装载应稳妥。

运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。

严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。

运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。

运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

　　废弃的管理：

处置前应参阅国家和地方有关法规。

倒入碳酸氢钠溶液中，用氨水喷洒，同时加碎冰，反应停止后，用水冲入废水系统。

毒理学

　　急性毒性：

LD50380mg/kg（大鼠经口）；LC5032ppm，4小时（大鼠吸入）。

本品与光气有类似之处。

小鼠与大鼠吸入1000mg/m3，4－6min死亡，48mg/m3下36min死亡；5.7mg/m3下4－5h死亡。

小鼠中毒表现为躁动、上呼吸道及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧、最后死亡。

大鼠除上述表现外，有流泪、角膜混浊及肺水肿。

人接触70mg/m3浓度可发生急性中毒。

一般经2—6h潜伏期再出现症状，有呼吸道粘膜刺激，眼痛。

严重者有窒息感，紫绀，肺水肿，心力衰竭。

亦可发生贫血，肝脏损害，蛋白尿。

车间温度高及相对湿度低时，易发生吸入中毒。

　　亚急性和慢性毒性：

大鼠60天吸入实验，浓度33.5mg/m3，出现体重增长缓慢和皮肤溃疡，肺巨噬细胞成活率下降，未见肝肾功能性、器质性改变。

　　刺激性：

本品液体可引起眼和皮肤灼伤。

眼灼伤后愈合缓慢。

　　燃爆危险：

本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

　　中毒机理：

中毒机理是三氯氧磷水解产生磷酸和盐酸（氯化氢水溶液），一般情况下，氯化氢对皮肤粘膜有刺激和烧灼作用，重者可引起充血、水肿甚至坏死；大量吸入可引发肺水肿，导致通气功能障碍，出现胸闷、气急、呼吸困难等临床症状。

应急医疗

　　主要用途及接触机会：

用于医药，合成染料及塑料的生产。

　　侵入途径：

吸入、食入。

　　人体危害：

本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢，含磷可致磷中毒。

对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。

毒性与光气类似。

急性中毒：

短期内吸入大量蒸气，可引起上呼吸道刺激症状、咽喉炎、支气管炎；严重者可发生喉头水肿窒息、肺炎、肺水肿、紫绀、心力衰竭。

亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。

口服引起消化道灼伤。

眼和皮肤接触引起灼伤。

长期低浓度接触可引起口、眼及呼吸道刺激症状。

诊断要点

（1）呼吸系统：

吸入后经2-6小时的潜伏期，可出现咽干、咽痛、咳嗽、胸闷、气短、呼吸困难，严重者可出现气管炎、支气管炎、肺炎、肺水肿，甚至出现急性呼吸窘迫综合征（ARDS）。

（2）消化系统：

可出现恶心、呕吐、腹痛、肝肿大及肝功能异常。

　　（3）眼：

可有眼痛、流泪、眼水肿、眼睑痉挛、结膜充血、角膜混浊等。

　　（4）皮肤：

可产生灼伤，局部出现红斑、水疱等。

　　（5）其他：

头痛、头晕、无力、发绀、抽搐、步态不稳、盆血，重者可出现肾脏损害、心力衰竭、心肌炎等。

还有报道，牙釉质脱落和牙龈出血、肿胀者较多。

处理原则

（1）主要是脱离现场，保持呼吸道通畅，给予吸氧。

早期、足量、短程应用肾上腺糖皮质激素预防和控制肺水肿。

应用大剂量抗生素控制继发感染。

给予解痉、镇静、镇咳等对症治疗。

（2）皮肤污染时，应先用纸或棉花吸附，然后再用2%碳酸氢钠湿敷。

也可采用创面暴露疗法，但不可用油膏或脂性敷料。

灼伤皮肤结痂后应迟早切痂清创或切痂植皮，既可阻止磷吸收，又可避免创面感染。

　　（3）眼灼伤时，应尽早充分冲洗（2%硼酸）和预防感染（外涂抗生素眼膏或滴眼药水）。

还可采取球结膜下自血注射疗法、扩瞳、抗生素冲洗等。

　　（4）注意保护重要脏器功能。

　　三氯氧磷是一种工业化工原料，为无色透明的发烟液体。

中毒机理是三氯氧磷水解产生磷酸和盐酸（氯化氢水溶液），一般情况下，氯化氢对皮肤粘膜有刺激和烧灼作用，重者可引起充血、水肿甚至坏死；大量吸入可引发肺水肿，导致通气功能障碍，出现胸闷、气急、呼吸困难等临床症状。

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三氯氧磷

开放分类：

化学，无机物，氯化物，酰氯，卤氧化物

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