双核铜配体合成研究进展.docx

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双核铜配体合成研究进展

双核铜（Ⅱ）配体合成的研究进展

XXX

摘要：

通过大量有代表性的文献，对双核铜（Ⅱ）配体合成方面的进展进展了综述

关键词：

综述双核铜（Ⅱ）配体合成

一前言

双核铜（Ⅱ）配合物的研究自从六十年代就开场了，它的配合物的成键性质，金属间超相互作用，催化性质以及金属酶和金属蛋白化学模拟中的应用引起了人们广泛的兴趣[1]。

其中在所有酶的总数中，非金属酶占大约2/3，金属酶占大约1/3。

双核铜酶属氧化复原酶，和铁酶的功能很相似，能起载氧、氧化以及其它催化作用。

铁酶〔蛋白〕传递，贮存和活化氧的作用是凭借血红素铁完成的，铜酶〔蛋白〕那么是依赖偶合的双核铜中心完成，后者广泛存在于可载氧酶〔蛋白〕中，如血蓝蛋白，酪氨酸酶等。

七十年代初期，Robson等开场了关于原子簇类化合物的合成研究[2]。

在研究进展过程中，他引入了大环双核配体的概念，即：

“能将两个金属离子束缚在一起的配体。

〞这个定义可延伸到具有相似性质的开链化合物。

近年来，随着无机，有机，生物各个学科之间的进一步穿插渗透双核铜酶的模拟进展十分迅速。

尽管双核铜酶的构造和作用机理除血蓝蛋白和酪氨酸酶较为清楚外，其他都还不清楚，但目前双核铜酶的模拟在氧的键合、活化、基质的氧化、芳烃的烃化以及烯烃的环氧化等方面已见成效[3]。

双核铜（Ⅱ）配合物可作为某些金属蛋白质的合成模型。

在生物体方面，血蓝蛋白、酪氨酸酶在每个氧连接处都含有两个铜离子。

如果在双核铜配体中的铜离子处于恰当的位置，那么可连接一分子氧而形成氧加成物。

在双核铜配合物中的两个金属中心还有可能连接和活化某些小的基质分子。

如各种构造类型含氮大环多醚〔冠醚及穴醚〕的合成及配合物的研究工作在近十年来开展迅速，其原因在与大环多醚所得到的稳定配合物中，金属离子的间距可通过对配体的分子设计来控制[4]。

另外，随着医药化学的开展，铜配合物的药用价值也正引起人们的重视。

可利用金属-金属交换反响治疗某些重金属中毒[5]。

鲁勤等对N-羟乙基-N’,N’,N’-三苯异咪唑甲基乙二胺双铜配合物的反铁磁相互作用，儿童酚酶活性，体外抗癌活性及农药活性测定结果说明配合物具有一定的催化活性和生物活性[6]。

此外，双核铜配体还可作为均相催化剂。

二双核铜（Ⅱ）配合物类型及合成方法

1．类型

双核金属配合物按所配合的金属-金属离子来分，可分为以下四类[7]：

（1）同双核金属配合物〔如Cu（Ⅱ）-Cu（Ⅱ）〕；

（2）混合自旋双核配合物〔如Ni（Ⅱ）（S=0）-Ni（Ⅱ）（S=1）〕；

（3）混合价态双核配合物〔如Cu（I）-Cu（II）〕；

（4）异双核金属配合物〔如Cu（II）-Ni（II）〕。

在这些配合物中，研究的最广泛的是同双核配合物，主要是因为它们易于制备，早在60年代初期就开场了对这些配合物的研究。

而异双核配合物直到1975年才开场系统的进展探讨[8，9]。

对于混合自旋配合物的研究最早是在1973年由Tamaka等开场的[10]。

从八十年代开场，人们致力于开展显示铁磁性行为的物质，研究连金属中心的磁交换作用，氧化复原性质，电子转移能力，催化性能及生物模拟等[11]。

2．合成方法

合成同双核金属配合物的主要方法有[12]：

〔1〕以母体酮衍生物，二胺和金属的盐为原料进展“模版合成〞；

〔2〕开链Schiff碱与金属盐进展定量反响；

〔3〕纯的单核金属配合物与对应的金属盐反响。

合成异双核及混合价态金属配合物的主要方法是一种金属〔或价态〕的单核配合物与另一种金属〔或价态〕进展反响而得。

混合价态配合物是由于配体中各配位原子所形成的配位体强度不同而形成的。

三双核铜（Ⅱ）配体合成研究进展与现状

1．核铜（II）配体类型

双核铜〔II〕配体大致可分为以下几类：

（1）潜在的三齿Schiff碱；

（2）5-位取代的2-羟基-1，3-苯二甲醛及其Schiff碱；

（3）三酮和四酮及其Schiff碱；

（4）酮酚或酚酸及其Schiff碱；

（5）大环多齿配体；

（6）基于酰胺及其衍生物的配体

2.潜在的三齿Schiff碱配体

含有-C=N-基团的化合物能与铜〔II〕形成稳定的配合物，尤其当-C=N-附近含有第二个官能团以便形成五员或六员环状螯合物时上述稳定配合物的形成更易。

在1966年以前，双核Shiff碱型螯合物研究较少，这方面的研究在70年代才活泼起来。

许多双核配合物都是由含有ONO或者ONS配位原子的三齿Schiff碱制得。

它们分别是由水醛或乙酰丙酮与邻氨基酚，氨基醇，a-氨基酸，邻氨基硫酚和氨基硫醇缩合而成。

如以下几种化合物[13]：

一旦这些配体与Cu〔II〕进展反响，它们的三齿特性可使多聚合物生成，从而得到具有各种不同磁特性的多核配合物。

早在1946年，Calvin等就开场研究5-取代水醛与取代或未取代的邻氨基酚缩合而成的Schiff碱与Cu（II）的相互作用[14]，1966年，Zelentser进一步研究了这类配体与Cu（II）的二聚物，有三种异构体[15]如下，异构体中桥氧原子分别来自氨基酚；氨基酚，水醛；水醛。

虽然已鉴定三种异构体的存在，但无法别离。

1967年，Kato等人制备了一系列水醛和氨基醇所形成，以Schiff碱为配体的Cu（II）配合物，并研究了配合物的各种异构体以及优势构象[16，17]。

水醛与α-氨基酸形成Schiff碱的研究与1924年就开场了，它的二价阴离子可作为三齿配体ONO。

1962年，合成了这类Schiff碱的双核Cu（II）配合物，其构造[18，19]如下：

1970年，Bertrand等人合成了β-二酮与氨基醇所形成的Schiff碱与Cu（II）形成的双核配合物12[20]，尽管HLA和HLB只相差一个亚甲基，但在室温表现出的磁距却很不一样〔分别为1.87和0.41BM〕。

1973年，Ali等合成了一系列二硫配体13及与其Cu（II）形成的单核，双核，三核配合物[22]，并测定了各类配合物的晶体构造。

1988年，Mandal等报道了3，6-二〔2-吡啶硫代〕哒嗪〔PTP〕14的Cu-Cu、Cu-Co、Cu-Zn双核配合物，其中双核铜配合物清楚的显示出强的反铁磁交换，铜-钴配合物的磁性随温度而变化，说明S=1/2和S=3/2的偶合相互作用〔-4J=29+3cm-1〕,并且测定了[Cu2（PTP）2CL]（ClO4）3Ch3和[CuZn（PTP）2Cl][ClO4]3CH3H2O的晶体构造。

Santokh等，在1994年报道了一系列的四齿〔N4〕二呀嗪配体的u2-1,1-叠氮桥铜〔II〕配合物15-19的合成、晶体构造、光谱性质及磁化学研究[23]。

其中配体分别为DMPTD、DBITD、DIP,由它们形成的双核铜配合物在各种不同温度下显示出中等到强的顺铁磁交换，而由PAP,PPD形成的却显示出反铁磁交换。

1998年业高等合成了3个分别以C2O2-4（[Cu2（L1）2（ox）],1）,AcO-（[Cu2（AcO）（L2）2]BF4,2）和酚氧（[Cu2（L3）2]（ClO4）2,3）为桥基的双核铜配合物,并测定了1的复配合物[Cu2（L1）2（ox）]·[Fe（OH）2（H2O）4]ClO4·H2O（1′）及2和3的晶体构造。

Okawa等曾以4-甲基-2,6-二甲酰基苯酚为根本骨架的Schiff碱为配体合成了一些双核铜配合物,并对它们的性质作了系统的研究。

为了进一步探讨不同类型的桥基对配合物的构造及性质的影响。

业高等从水醛和甲基水醛出发,合成了3个简单的三齿Schiff碱配体。

从这些配体出发，得到了3个具有不同类型桥基的双核铜配合物：

铜（Ⅱ）配合物对于模拟铜蛋白酶活性中心[30，31]及研究分子磁学[32~35]具有非常重要的意义,其2,6-二羧酸吡啶配合物因2,6-二羧酸吡啶具有生物活性和独特的配位构型引起了广泛的研究兴趣。

2004年，宋丽华等以氧化铜、2,6-二羧酸吡啶、异烟酸为原料,通过水热法合成得到了1个新的双核铜（Ⅱ）配合物[Cu2（pydca）2（Hinic）2（H2O）2]3H2O并解析了它的晶体构造。

配合物的分子构造

配合物的晶胞堆积图

1998年，俊发，俞贤达，金道森等设计合成了5种新型双核铜配合物,用EA、IR、UV2Vis、XPS、EPR等进展了构造表征,并研究了这些Cu2配合物模拟双核铜单加氧酶多巴胺β-2羟化酶催化苯乙烯环氧化反响的活性.结果说明,这些配合物具有两种类型的构造:

脱质子型Cu2LOH和非脱质子型[（Cu2H2LX）Y]Y（X=Y=Cl-、Br-;X=OH,Y=O2ClO-2）,两类配合物可相互转化.非脱质子型配合物催化PhIO对苯乙烯环氧化反响的活性高于脱质子型,高价碘金属配合物PhIO2CuCu可能是反响活性物种.自从在血青蛋白、酪氨酸酶和多巴胺β-2羟化酶（DβH）等物质中发现结合和活化分子氧的双核铜活性中心以来,对具有双核铜构造的模型配合物的设计合成和性质研究一直很活泼,人们通过精心设计,合成了许多在构造和性质上都很独特的双核化配体（binucleatingigand）及其Cu2配合物,尤其是Karlin和Sorrell两个实验室,在模拟血青蛋白方面的出色工作。

但迄今有关双核铜酶如酪氨酸酶和多巴胺β-2羟化酶模拟研究尚不多见,而且已有的工作主要是模型配合物对自身配体中苯环的羟基化。

作为系统研究双金属单加氧酶模拟化学的一局部,设计合成了两种新的双酰胺西佛碱配体及其Cu2配合物,并研究了这些配合物模拟多巴胺β-2羟化酶催化苯乙烯的环氧化反响。

1999年昊宇等报道了双核铜（II）配合物Cu2（Salen）2（Salen为N,N′2二水醛乙二胺席夫碱）的合成,表征和晶体构造分析.研究说明该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜（II）配合物,铜（II）离子处于五配位的畸变四方锥配位环境中。

配合物的晶体构造说明,Cu（II）处于五配位四方锥的环境中,每个铜原子与

一个Salen的两个N、两个O和相邻的另一个Salen的一个O配位。

相邻的两个铜原子由两个Salen上的两个O原子桥联而构成双聚物.这种由两个L2O桥联的双核Cu（II）配合物的构造未见文献报道.L2氧桥联的双核铜（II）配合物Cu2（Salen）2的构造见图1,其晶胞图见图2：

由图1可见,L2氧桥联双核铜（II）配合物Cu2（Salen）2的Cu（II）处于五配位四方锥的环境中,每个铜原子与一个Salen的两个N原子,两个O原子和相邻的另一个Salen的一个O原子配位.Cu1原子偏离由O1,O2,N1,N2构成的锥底平面

（1）0.0154nm,而轴向Cu1—O2a键与平面

（1）几乎是垂直的.C11所在的苯环平面

（2）与平面

（1）之间的二面角为215°,而C21所在的苯环平面（3）与平面

（1）之间的二面角为23.9°,可见平面

（1）和

（2）几乎是

共面的,而平面（3）与

（1）之间存在一定的扭曲,这种扭曲显然是有利于苯环[平面（3）]上的羟基氧（O2）进一步成桥而参与相邻的铜（II）（Cu1a）的配位.O1那么由于平面

（1）与（3）良好的共面性而无法进一步成桥.相邻的两个铜原子由两个Salen上的两个O原子桥联,构成双聚物.Cu—O—Cu之间的夹角为93.9°,说明由氧桥联的两个Cu_O键是相互接近正交的.相邻的两个铜（II）离子间的距离为0.3117nm。

8-羟基喹啉及其替代品和类似化学物质被广泛应用于过渡金属的萃取及第三主族元素的荧光分析。

其过渡金属的配合物具有广泛的用途,与镍的配合物常用于润滑油的生产、橡胶工业的添加剂、烯烃聚合物的抗聚剂以及皮革制品的杀菌剂。

8-羟基喹啉合铝在有机场致发光设备中作为一种极好的放射性原料被广泛使用。

而二甲基羟基喹啉合镓能够发出强烈的蓝绿色荧光,它被用作电子传输材料。

2003年国侠,薛静波以8-羟基喹啉合成8-羟基喹啉合铜配合物,该配合物可以作为催化剂,例如在胆红素氧化过程中起到的催化作用。

并对其光电学性质进展了研究,期望利用该配合物的光学性质合成发光材料,并通过膜技术直接制备发光层。

这在大面积平板显示及多色显示方面呈现诱人前景。

同时通过X射线衍射对其构造进展了表征。

配合物分子单晶构造包含中心对称两分子的8-羟基喹啉与一个铜（II）,以铜（II）为中心分别与两个8-羟基喹啉的氮原子及氧原子形成五元环。

铜原子在五元环的作用下扭曲成八面体构型。

它的构造与二甲基羟基喹啉合锰及8-羟基喹啉合铬根本一致。

2004年报道了利用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮和水酰胺制备了PMP缩水酰胺席夫碱及其铜（II）配合物,根据红外和紫外光谱数据表征了它的构造.利用X射线衍射方法研究了配合物的晶体构造,结果说明配合物为桥联双核铜构造,铜原子为五配位的四方锥构型,每个铜原子与一个配体中吡唑啉酮上的氧原子、席夫碱上的N原子、水酰的酚氧原子和溶剂DMF中的氧原子配位,而相邻配体中水酰的酚氧原子也参加配位并将两个铜原子连接起来形成桥联双核铜配合物,两个Cu（II）原子间的距离为0.3268nm.芳环堆积作用和分子及分子间氢键的存在增强了配合物分子的稳定性。

配体合成的反响路线见图式1：

3．5位取代的2-羟基-1，3-苯二甲醛及其Schiff碱

Robson最早开场对这类化合物的研究[1]。

5-甲基-3甲酰基水酸20本身及它分别与脂肪酸胺，氨基酚，a-氨基酸，邻氨基硫酚，邻氨基硫醚等形成的Schiff碱都可形成双核铜〔II〕配合物，如[25，26，27，28，29]：

Robson从22出发提出了三种固氮模型：

其中〔I〕和〔II〕由氧化复原过程产生：

其中A为正常氧化态，

为强复原剂。

（III）是由N2的键和键与两个联合而成，保持正常氧化态。

由于从1和它的类似物出发可以制备许多特殊的大环和非环的不饱和双核配合物，这些配合物可以作为几种有趣的金属蛋白模型，特别是在模拟血蓝蛋白的尝试中。

理想的血蓝蛋白模型所满足的一个重要标准是Cu~~~Cu间距为3-5时显示出强的反铁磁相互作用。

最早的可逆键合氧的血蓝蛋白模型是1977年报道的双核铜配合物，在这以后，用单，双核铜配合物对血蓝蛋白进展了一系列模拟。

1984年,Charles等报道了化合物26的合成及磁性质，1986年又详细研究了桥配体B对磁交换的大小和信号的主要因素，只有当桥配体的化学性质相似时，单纯的构造影响才变的重要。

宏纹等由5-位取代的2-甲氧基-1，3-苯二甲醛与邻氨基苯酚作用合成了一系列双Schiff碱及双核铜〔II〕配合物，其配合物假设用稀盐酸分解那么得到5-位取代的2-羟基-1，3苯二甲醛，配体中的甲氧基在配合过程中发生了去甲基反响。

1990年Gelling报道了26的类似物〔R=OH〕形成的双核铜配合物[Cu2L（OH）][ClO4]2的合成及晶体构造，这个化合物另人感兴趣之处是因为它易氧化。

随后，又研究了这种配体当2，5-位为甲氧基的情况，发现假设向溶液氧那么发生了2-位去甲基化反响，并认为是亲电性反响机理。

生成的去甲基化物在氧存在下，催化氧化氢醌为醌，α-羟基酮为二酮。

这类配体还是好的酪氨酸模型，既有单酚酶活性，又有多酚酶活性。

还曾合成了一系列磺酰胺多齿配体28，它们也可形成双核Cu（II）配合物。

沛玲等，1998年通过酰氯与胺的作用合成了配体N,N,N′,N′2四〔2-（2-吡啶基）乙基〕（o,m,p）苯二甲酰胺。

该配体和铜（II）配合,合成了三种新配合物,并以红外光谱、电子光谱、摩尔电导率、元素分析及核磁共振谱进展了表征。

配位原子为吡啶氮原子，考虑到生物体中肽键上的酰胺氮原子配位的可能性,故用酰胺氮原子代替一般常用的叔胺氮原子。

顺磁中心间长距离的双核配合物的设计、合成、磁性及生物活性的研究,不仅对说明生物体中的电子转移和金属酶活性中心的本质有重要意义,而且还可为建立磁性与构造间的关系以及新型分子磁性材料的设计提供理论依据[44，45]。

均苯四甲酸根四价阴离子（PMTA）,由于和金属离子键合模式的多变性以及它们的特殊构造（所含的羧基与苯环不是共平面的）使它们成为研究长程磁交换作用的理想桥基[46]。

基于桥联双核铜（II）偶合体系在生物电子传递链以及新型分子磁性材料研究中的重要性,选择PMTA作为桥联配体,以乙二胺（en）;1,2-丙二胺（ap）和1,3-丙二胺（pn）为端基配体,春霞,景志红,延团等人在2000报道

了三种均苯四甲酸根桥联的新型双核铜（II）配合物[Cu2（PMTA）（en）2]

（1）,[Cu2（PMTA）（pn）2]

（2）和[Cu2（PMTA）（ap）2]（3）的合成和表征，并研究了这些配合物的磁交换作用和抗菌活性。

配合物的配位环境如下列图：

4．三酮和四酮及其Schiff碱配体

β，8-三羰基化合物在溶液中发生铜=烯醇互变，存在着三酮，单烯醇式多种形式因而它们是潜在的二价，三价阴离子配体，而且由于存在共轭体系，所以形成的配合物为平面构形。

1970年murtha合成了一系列三酮配合物30并研究了其晶体构造、铁磁交换性质。

从对称和不对称三酮可制备开链Schiff碱及大环化合物，如31，32。

31在HOAC存在下可开环成32。

与三酮类似，四酮也可形成双核配合物。

1973年Andrelczyk报道了1，7-二苯基-1，3，5，7-庚烷四酮形成的Cu（II）、Co（II）、Ni（II）多核配合物。

假设为三核那么为平面型，假设为二核，那么有三种异构体33，34，35。

1986年，Bailey等报道了36的合成及其氧化复原性质。

大多数有关σ键活化的催化过程中,氧化加成反响往往是关键步骤,双取代过氧化物分解时,铜（II）配合物常被用作催化剂,该研究为探索相应催化剂的电子构造和成键特征提供新的选择途径,铜（II）配合物的合成方法及性能研究比拟多,目前,大局部关于双核铜（II）配合物的合是从两价铜化合物开场的,因此,建立一种直接采用氧化加成反响合成铜（II）配合物的新方法并研究其反响机理将有助于探索相应催化剂的构造特征。

高连周等经过多方面实验,1999年以吡啶氮氧化物,4-甲基吡啶,2,6-二甲基吡啶及双二苯基膦乙烷为辅助配体,通过金属铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反响合成了双核铜（II）配合物[Cu-（C6H5COO）2（L）]2,L=C5H5NO

（1）,4-methylpyridine

（2）,2,6-trimethylpyridine（3）,[Cu2（C6H5COO）4（dppe）]（4）,dppe=双二苯基膦乙烷）,并以元素分析、电导、热重-差热分析、红外光谱、磁圆二色光谱等对配合物进展了表征,同时经X-射线单晶构造分析了配合物1的分子构造,建立了一种合成铜（II）配合物的“氧化加成〞配位反响,初步研究说明,以上方法在合成具有特殊构造铜（II）配合物时简单而有效,值得深入研究其适用围。

以元素分析、电导、热重-差热分析、红外光谱、磁圆二色性等对配合物进展了表征,并经X-射线单晶构造分析,确定了配合物

（1）的构造,晶体属于三斜晶系。

1999年，瑞娜，雨安，晓院，薛宝玉，金斗满等人报道了在室温下,且在吡啶-2-甲酸存在下,过氧化苯甲酰和金属铜粉经过氧化加成反响生成双核铜（II）配合物,[Cu（C6H5NO2）（C6H5COO）2]2，X-射线单晶构造分析确定了配合物的分子和晶体构造。

2001年合成了两种新型草酰胺桥联双核铜配合物,并以元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导、热重分析和室温磁矩对所合成铜配合物进展表征,推定新合成的双核铜配合物具有草酰胺桥联构造.采用循环伏安法测定了双核配合物的氧化复原电位,说明两种配合物均显示一个单电子复原过程。

从图2中可看到,配合物（Ⅰ）的电子光谱仅从18.18～15.38kK观察到一个宽带,这可能是因为2个铜离子处在平面性很接近的配位环境,致使2个d-d跃迁带发生重叠。

配合物（Ⅱ）可观察到两个吸收峰,其中17.54kK处为部铜离子在四方配位环境中的d-d跃迁,较单核（17.24kK）已明显蓝移,可见部铜离子配位环境

中的平面度增高。

14.92kK处的吸收为八面体场中Cu2+的2T2g-2Eg跃迁。

电子光谱图如图1。

　斑蝥素系从鞘翅类地胆属斑蝥科的一种甲虫斑蝥中提取,民间使用各种斑蝥制剂治疗肿瘤流传较广,沿用已久。

通过科学的整理提高,肯定了斑蝥中的斑蝥素为抗癌有效药物,用于治疗原发性肝癌。

去甲基斑蝥酸钠（见图1）为斑蝥素的衍生物,其在成功地治疗原发性肝癌的同时,可以降低斑蝥素的泌尿道和消化道刺激作用等不良反响,为一种低毒性、高疗效的抗癌萤。

铜作为人体必需的微量元素,以铜蛋白的形式存在于动物体。

因铜配合物的较强生物活性以及丰富多彩的构造引起了人们的极大关注,近年来相继合成了许多具有较强抗癌活性、杀菌活性、抗增殖作用以及抗有丝分裂的铜配合物。

但有关去甲基斑蝥酸根铜的混配配合物的合成及活性均未见报道。

2003年富玲等利用二水氯化铜、2,2′2联吡啶和去甲基斑蝥酸钠合成了桥联配体双核铜配合物[（bipy）-（DCA）Cu-（DCA）-Cu（bipy）-（H2O）]·3H2O（式中bipy为2,2′-联吡啶,DCA为去甲基斑蝥酸根）.通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和电导对其构造进展了表征.用X射线单晶衍射测定了该配合物的晶体构造.配合物经历分子式为Cu2C36H40N4O14,属三斜晶系。

并研究了有关的构造和抗肿瘤生物活性。

5．酮酚或酚酸及其Schiff碱

将配体和Cu（II）进展定量反响，可得37。

1978年Fenton报道了38的生成。

1979年vigato报道了39的生成。

首次报道酚酸及其Schiff碱与铜〔II〕形成的双核配合物是在1974年。

后者，Vigato,okawa等对这类化合物的红外，紫外，园二色谱，晶体构造及磁距等性质进展了一系列研究。

过渡金属配合物是一类重要的E（F靶向化合物>通过研究金属离子、药物和其它配体〔或DNA等〕的相互作用，对探索和研究药物分子抗菌、抗肿瘤的作用机制具有重要意义。

氟喹诺酮类药物是一类重要的抗菌药物，金属离子对该类药物在体的活性有重要影响，许多金属离子可与喹诺酮分子中的3位羧基和4位酮基配位形成配合物，对喹诺酮与金属离子配合物的合成和构造性质研究已有不少文献，并有文献报道了局部配合物的抗菌活性，但未见文献报道该类配合物的抗肿瘤活性。

环丙沙星{ciprofloxacin,Hcpf,（1-环丙基-6-氟-7（哌嗪基）-1,4-二氢-4-氧喹啉-3-羧酸）}是目前临床应用最广泛的喹诺酮药物之一。

目前,已有不少学者对环丙沙星与金属离子的配位化学进展了研究.我们在研究金属离子与环丙沙星和配体的配位行为时,发现了一些新的变化,即Hcpf中哌嗪基（pip）在配位过程中脱离了环丙沙星母环,我们将其称为Hcfc。

其中,Hcpf原料经过红外光谱、元素分析、核磁共振（）以及质谱确证。

本文报道了Hcfc、铜（II）与2,2’-联吡啶形成配合物的合成、晶体构造与抗菌、抗肿瘤活性。

配合物合成的可能途径：

6.大环多齿配体

大环多齿配体的发现和研究是从本世纪初开场的，因为它可以用做