(3)当外界条件改变时,v(正)、v(逆)都变化,若v(正)和v(逆)仍保持相等时,则化学平衡不发生移动,各组分含量不发生改变。
3.新旧平衡的区别:
平衡时各组分的含量发生变化,但各自有定值。
4.浓度变化对化学平衡的影响规律
化学
平衡
aA+bBcC+dD(A、B、C、D为非固体)
体系浓度变化
增大反应物浓度
增大生成物浓度
减小生成物浓度
减小反应物浓度
速率
变化
v正瞬间增大,
v逆瞬间不变,
v′正>v′逆
v逆瞬间增大,
v正瞬间不变,
v′逆>v′正
v逆瞬间减小,
v正瞬间不变,
v′正>v′逆
v正瞬间减小,
v逆瞬间不变,
v′逆>v′正
平衡移动方向
正向移动
逆向移动
正向移动
逆向移动
速率与时间的图像
规律
总结
在其他条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,都可以使平衡向正反应方向移动;增大生成物的浓度或减小反应物的浓度,都可以使平衡向逆反应方向移动
5.压强变化对化学平衡的影响规律
化学
平衡
aA+bBcC+dD
(A、B、C、D均为气体,
a+b>c+d)
aA+bBcC+dD
(A、B、C、D均为气体,
a+b<c+d)
体系压
强变化
增压
减压
增压
减压
速率
变化
v(正)、v(逆)
同时增大,
v′(正)>
v′(逆)
v(正)、v(逆)
同时减小,
v′(逆)>
v′(正)
v(正)、v(逆)
同时增大,
v′(逆)>
v′(正)
v(正)、v(逆)
同时减小,
v′(正)
>v′(逆)
平衡移动
方向
正向移动
逆向移动
逆向移动
正向移动
速率与时
间的图像
规律总结
在其他条件不变的情况下,增大压强,平衡向气态物质体积减小的方向移动;减小压强,平衡向气态物质体积增大的方向移动
反应mA+nBpC在某温度下达到平衡状态。
(1)若C为气体,且m+n=p,在加压时化学平衡发生移动,则平衡必定向________(填“正反应”或“逆反应”)方向移动。
(2)如果在体系中增加或减少B的量,平衡均不发生移动,则B肯定不能为________态。
[解析] C为气体,m+n=p,若A、B都为气体,则增大压强,平衡不会移动,若加压平衡发生移动,则A、B中至少有一种为非气态,则平衡必定逆向移动;由题意知改变B的量,平衡不移动,则B应为固态或液态。
[答案]
(1)逆反应
(2)气
(1)只涉及固体、液体的反应,压强的影响极其微弱,一般不考虑。
(2)在容积不变的密闭容器中,向已达到平衡的气体反应体系中充入与体系中任何物质都不反应的气体,平衡不发生移动。
(3)在压强不变、体积可变的恒压容器中,向已达到平衡的气体体系中充入与体系中任何物质都不反应的气体,会使平衡向着气体体积增大的方向移动。
浓度对化学平衡的影响
1.在FeCl3溶液中滴加无色的KSCN溶液后,有以下可逆反应存在:
FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl。
已知Fe(SCN)3溶液呈红色,则在该平衡体系中加入少量KCl晶体后(忽略溶液体积的变化),红色将( )
A.变深 B.变浅
C.不变D.无法确定
解析:
选C。
FeCl3与KSCN反应的实质是Fe3+与SCN-的离子反应,K+和Cl-并未参加反应。
因此在该平衡体系中加入少量KCl晶体,Fe3+和SCN-的浓度都没有变化,平衡不移动,溶液颜色不变,C项正确。
2.下图所示是恒温下某化学反应的反应速率随反应时间变化的示意图,下列叙述与示意图不相符合的是( )
A.反应达平衡时,正反应速率和逆反应速率相等
B.该反应达到平衡态Ⅰ后,增大反应物浓度,平衡发生移动,达到平衡态Ⅱ
C.该反应达到平衡态Ⅰ后,减小反应物浓度,平衡发生移动,达到平衡态Ⅱ
D.同一种反应物在平衡态Ⅰ和平衡态Ⅱ时浓度不相等
解析:
选C。
反应达到平衡时,正反应速率和逆反应速率一定相等,A项正确;由题给图像可以看出,平衡态Ⅰ改变的瞬间,逆反应速率未改变,正反应速率突然增大,可知为增大反应物的浓度,B项正确,C项不正确;由于平衡向正反应方向移动,可知两平衡态时同一种反应物的浓度不相等,D项正确。
压强对化学平衡的影响
3.已知化学反应2A(?
)+B(g)2C(?
)达到平衡,当增大压强时,平衡向逆反应方向移动,则下列情况可能的是( )
A.A是气体、C是固体
B.A、C均为气体
C.A、C均为固体
D.A是固体,C是气体
解析:
选D。
增大压强,平衡逆向移动,说明逆反应是气体物质的量减小的反应,故C为气体,A为固体或液体。
4.在一密闭容器中发生反应:
2A(g)+2B(g)C(s)+3D(g) ΔH<0,达到平衡时采取下列措施,可以使正反应速率v正增大、D的物质的量浓度c(D)增大的是( )
A.移走少量C
B.扩大容积,减小压强
C.缩小容积,增大压强
D.体积不变,充入惰性气体
解析:
选C。
A项,C为固体,改变其量,对反应速率无影响,A错;B项,扩大容积,v正减小,c(D)也减小,B错;C项,缩小容积,浓度增大,速率也增大,平衡右移,c(D)也增大,C对;D项,体积不变,充入惰性气体,反应物浓度不变,速率不变,平衡不移动,D错。
知识点二 温度、催化剂对化学平衡的影响 勒夏特列原理
阅读教材P28,思考并填空。
一、温度对化学平衡的影响
1.实验探究
依据平衡2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-56.9kJ/mol,
(红棕色) (无色)
完成实验。
实验
步骤
实验
现象
热水中混合气体颜色加深;
冰水中混合气体颜色变浅
实验
结论
混合气体受热颜色加深,说明NO2浓度增大,即平衡向逆反应方向移动;混合气体被冷却时颜色变浅,说明NO2浓度降低,即平衡向正反应方向移动
2.影响规律
在其他条件不变的情况下,温度升高,平衡向吸热反应方向移动;温度降低,平衡向放热反应方向移动。
二、催化剂对化学平衡的影响
催化剂能同等程度地改变(一般为增大)正、逆反应的反应速率,对化学平衡移动无影响,但能缩短反应达到平衡所需要的时间。
三、勒夏特列原理
1.原理
如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度),则平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
2.注意事项
(1)研究对象一定是处于平衡状态的可逆反应。
(2)勒夏特列原理只适用于判断“改变影响平衡的一个条件”的平衡移动的方向。
(3)平衡移动的结果只能是“减弱”外界条件的改变,但不能完全“消除”这种改变。
1.反应2X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH>0,下列条件有利于生成Z的是( )
A.低温、低压 B.低温、高压
C.高温、高压D.高温、低压
解析:
选C。
该反应的特点是吸热、反应前后气体分子总数减小;有利于生成Z需使平衡向正反应方向移动,则需要高温、高压。
2.下列因素不可能影响化学平衡移动的是( )
A.温度B.催化剂
C.反应物的浓度D.压强
解析:
选B。
催化剂只能改变化学反应速率,不会影响化学平衡的移动。
1.温度变化对化学平衡的影响规律
化学
平衡
aA+bBcC+dD
ΔH>0
aA+bBcC+dD
ΔH<0
体系温度
的变化
升温
降温
降温
升温
速率的
变化
v(正)、v(逆)同时增大,且v′(正)>v′(逆)
v(正)、v(逆)同时减小,且v′(逆)>v′(正)
v(正)、v(逆)同时减小,且v′(正)>v′(逆)
v(正)、v(逆)同时增大,且v′(逆)>v′(正)
平衡移动
的方向
正向
移动
逆向
移动
正向
移动
逆向
移动
速率与时
间的图像
2.催化剂对化学平衡的影响规律
(1)图像
(2)若某可逆反应在反应前后气体的总体积不发生变化,则增大该体系的压强(压缩容器体积)时,反应速率的变化也可用上述图像表示。
在密闭容器中进行如下反应:
CO2(g)+C(s)
2CO(g) ΔH>0,达到平衡后,若改变下列条件,则指定物质的浓度及平衡如何变化。
(1)增加C(s),则平衡________,c(CO2)________。
(2)缩小反应容器的容积,保持温度不变,则平衡______,c(CO2)________。
(3)保持反应容器的容积和温度不变,通入N2,则平衡________,c(CO2)________。
(4)保持反应容器的容积不变,升高温度,则平衡______,c(CO)________。
[解析]
(1)C为固体,增加C,其浓度不变,平衡不移动,c(CO2)不变。
(2)缩小反应容器的容积,即增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,c(CO2)增大。
(3)通入N2,但容积和温度不变,平衡不会发生移动,c(CO2)不变。
(4)容积不变,温度升高,平衡向吸热反应方向移动,c(CO)增大。
[答案]
(1)不移动 不变
(2)向左移动 增大
(3)不移动 不变
(4)向右移动 增大
分析化学平衡移动的一般思路
温度对化学平衡的影响
1.反应A(g)+3B(g)2C(g) ΔH<0达平衡后,将反应体系的温度降低,下列叙述中正确的是( )
A.正反应速率增大,逆反应速率减小,平衡向正反应方向移动
B.正反应速率减小,逆反应速率增大,平衡向逆反应方向移动
C.正反应速率和逆反应速率都减小,平衡向正反应方向移动
D.正反应速率和逆反应速率都减小,平衡向逆反应方向移动
解析:
选C。
降低温度,v(正)、v(逆)均减小,平衡向放热反应方向移动,即平衡正向移动。
2.在密闭容器中进行反应:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(正反应放热),如图是某次实验的化学反应速率随时间变化的图像,推断在t1时刻突然变化的条件可能是( )
A.催化剂失效B.减小生成物的浓度
C.降低体系温度D.增大容器的体积
解析:
选C。
从图像可以看出:
改变条件后,反应速率与原平衡速率出现断点且低于原平衡反应速率,说明改变的条件可能是降低温度或减压,从改变条件后的v′(正)与v′(逆)的大小关系,可得出化学平衡正向移动。
降低温度,该平衡正向移动,必有v′(正)>v′(逆),故选C。
勒夏特列原理的应用
3.下列不能用勒夏特列原理解释的事实是( )
A.红棕色的NO2加压后颜色先变深后变浅
B.氢气、碘蒸气、碘化氢气体组成的平衡体系加压后颜色变深
C.黄绿色的氯水光照后颜色变浅
D.合成氨工业使用高压以提高氨的产量
解析:
选B。
A项,涉及二氧化氮与四氧化二氮的平衡转化,故可以用勒夏特列原理解释;B项,加压后平衡不移动,但体积缩小,浓度增大使颜色变深,不能用勒夏特列原理解释;C项,光照后,次氯酸见光分解,使氯气与水反应的平衡向右移动,故可以用勒夏特列原理解释;D项,合成氨工业加压使化学平衡向右移动,可以用勒夏特列原理解释。
4.COCl2(g)CO(g)+Cl2(g) ΔH>0,当反应达到平衡时,下列措施:
①升温 ②恒容通入惰性气体 ③增加CO浓度 ④减压 ⑤加催化剂 ⑥恒压通入惰性气体,能提高COCl2转化率的是( )
A.①②④B.①④⑥
C.②③⑤D.③⑤⑥
解析:
选B。
本题考查外界因素对化学平衡移动的影响,从不同层面考查勒夏特列原理的应用。
该反应为吸热反应,升温则平衡正向移动,反应物转化率提高,①正确;恒容时,通入惰性气体,反应物与生成物浓度不变,平衡不移动,②错误;增加CO浓度,平衡逆向移动,反应物转化率降低,③错误;该反应正反应为气体分子数增大的反应,减压时平衡向正反应方向移动,反应物转化率提高,④正确;催化剂只能改变反应速率,不能改变平衡状态,⑤错误;恒压时,通入惰性气体,容器体积增大,反应物与生成物浓度降低,平衡向气体分子数增加的方向移动,即向正反应方向移动,反应物转化率提高,⑥正确。
重难易错提炼
1.平衡正向移动一定增大的是产物的质量和物质的量,反应物的转化率、浓度可能减小也可能增大。
2.改变压强、温度平衡正向移动,反应物的转化率一定增大。
3.平衡移动的原因是v(正)≠v(逆),催化剂同等程度地改变了化学反应速率,v′(正)=v′(逆),平衡不移动,但速率改变。
4.改变压强,平衡不一定移动,如H2(g)+I2(g)2HI(g),增大压强平衡不移动。
5.有固体参与的可逆反应,改变固体的物质的量平衡不移动。
课后达标检测
[基础巩固]
1.可确认发生化学平衡移动的是( )
A.化学反应速率发生了改变
B.有气态物质参加的可逆反应达到平衡后,改变了压强
C.可逆反应达到平衡,使用了催化剂
D.由于某一条件的改变,使正、逆反应速率不再相等
解析:
选D。
化学平衡移动的实质是正、逆反应速率不相等。
A中速率发生了改变,但可能正、逆反应速率同等程度地改变,使两者速率再次相等;对于气体体积相等的反应,压强的改变对正、逆反应速率的影响相同;C中催化剂同等程度地改变了正、逆反应速率。
2.已知反应A2(g)+2B2(g)2AB2(g) ΔH<0,下列说法正确的是( )
A.升高温度,正反应速率增大,逆反应速率减小
B.升高温度有利于反应速率增大,从而缩短达到平衡的时间
C.达到平衡后,升高温度或增大压强都有利于该平衡正向移动
D.达到平衡后,降低温度或减小压强都有利于该平衡正向移动
解析:
选B。
升高温度,正、逆反应速率都增大,A项错。
升高温度,平衡逆向移动,C项错。
减小压强,平衡逆向移动,D项错。
3.一定温度下,可逆反应aX(g)+bY(g)cZ(g)在一密闭容器内达到平衡后,t0时刻改变某一外界条件,化学反应速率(v)随时间(t)的变化如图所示。
则下列说法正确的是( )
A.若a+b=c,则t0时刻只能是增大了容器的压强
B.若a+b=c,则t0时刻只能是加入了催化剂
C.若a+b≠c,则t0时刻只能是增大了容器的压强
D.若a+b≠c,则t0时刻只能是加入了催化剂
解析:
选D。
t0时刻正、逆反应速率同等程度增大,平衡不移动。
若a+b=c,则t0时刻可以是增大压强或使用催化剂,A、B错;若a+b≠c,则t0时刻只能是使用催化剂,C错,D对。
4.下图中曲线a表示放热反应X(g)+Y(g)Z(g)+N(s)进行过程中X的转化率随时间变化的关系,若只改变一个起始条件,使反应过程按b曲线进行,可采取的措施是( )
A.升高温度 B.加大X的投入量
C.使用催化剂D.缩小体积
解析:
选C。
升高温度,X的转化率降低,A措施不可取;加大X的投入量,则X的转化率降低,B措施不可取;使用催化剂可以提高反应速率,但平衡不移动,X的转化率不变,C措施可取;缩小体积,平衡向正反应方向移动,X的转化率提高,D措施不可取。
5.一定条件下,二氧化氮和四氧化二氮之间存在下列平衡:
2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0,在测定NO2的相对分子质量时,下列条件中,测定结果误差最小的是( )
A.温度130℃、压强3.03×105Pa
B.温度25℃、压强1.01×105Pa
C.温度130℃、压强5.05×104Pa
D.温度0℃、压强5.05×104Pa
解析:
选C。
要测定NO2的相对分子质量,需使平衡逆向移动,因正反应为放热反应,采用升温的措施;正反应为气体物质的量减小的反应,采用减压的措施,因此,采用的测定条件是高温、低压。
6.反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)在某温度下达到平衡,下列各种情况下,不会使平衡发生移动的是( )
A.温度、容积不变时,通入SO2气体
B.将NH4HS固体全部移走
C.容器体积不变,充入氮气
D.保持压强不变,充入氮气
解析:
选C。
通入SO2后,发生反应2H2S+SO2===3S↓+2H2O,相当于减小了生成物的浓度,平衡将向正反应方向移动,A选项不合题意;固体量的多少不影响平衡的移动,但各组分量不能为0,否则平衡会移动,B选项不合题意;恒容时,充入不与体系中各物质反应的其他物质,原平衡体系中各物质的浓度不变,平衡不移动,C选项符合题意;恒压时,充入不与体系中各物质反应的其他物质,此时体系的分子数增加,要保持恒压,容器体积必须增大,原平衡体系中各物质的浓度将减小,平衡将向气体体积增大的方向移动,D选项不合题意。
7.I2在KI溶液中存在平衡I2(aq)+I-(aq)I
(aq),某I2、KI混合溶液中,I
的物质的量浓度c(I
)与温度T的关系如图所示(曲线上任意一点都表示平衡状态)。
下列说法正确的是( )
A.反应I2(aq)+I-(aq)I
(aq)的ΔH>0
B.若温度为T1、T2时,平衡体系中I-的逆反应速率分别为v1、v2,则v1>v2
C.若反应达到平衡状态,向混合溶液中加入KI固体,平衡向右移动
D.状态D时,v正=v逆
解析:
选C。
温度升高,I
的浓度减小,说明平衡向逆反应方向移动,故I2+I-I
的ΔH<0,A项错;当温度升高时,化学反应速率加快,即v2>v1,B项错;加入KI固体,c(I-)增大,平衡向右移动,C项正确;D点没有达到平衡状态,v正>v逆,D项错。
8.下列叙述与图像相对应的是( )
A.图
(1)是N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的化学平衡图像,在t0时刻充入一定量的NH3,平衡逆向移动
B.图
(2)中p2>p1,T1>T2
C.图(3)表示的化学方程式为2A===B+3C
D.图(4)对应反应2X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH<0,y可以表示Y的百分含量
解析:
选B。
在t0时刻充入一定量的NH3,v′正应与平衡点相连,A项错误;由“先拐先平,数值大”原则可知p2>p1,T1>T2,B项正确;图(3)表示的是可逆反应,应用“”,C项错误;温度升高,平衡逆向移动,Y的百分含量将增大,D项错误。
9.反应3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g),在一容积可变的密闭容器中进行,试回答:
(1)增加Fe的量,其正反应速率(填“增大”“不变”或“减小”,下同),平衡________移动(填“不”“向正反应方向”或“向逆反应方向”,下同)。
(2)将容器的体积缩小一半,其正反应速率________,平衡________移动。
(3)保持体积不变,充入N2使体系压强增大,其正反应速率________,平衡____________移动。
(4)保持体积不变,充入水蒸气,其正反应速率________,平衡____________移动。
解析:
增加Fe的量,其正反应速率不变,平衡不移动;将容器的体积缩小一半,压强