C.达到平衡时，容器Ⅰ、Ⅱ中CO的物质的量满足：
n（CO）Ⅱ<2n（CO）Ⅰ
D.达到平衡时，容器Ⅱ、Ⅲ中气体的总压强之比：
pⅡ∶pⅢ＝4∶5
非选择题
16.（12分）NaH2PO2（次磷酸钠）易溶于水，水溶液近中性，具有强还原性，可用于化学镀银、镍、铬等。
一种利用泥磷（含P4和少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等）为原料制备NaH2PO2·H2O的工艺流程如下：
已知P4与两种碱的反应主要有：
Ⅰ.2Ca（OH）2＋P4＋4H2O===2Ca（H2PO2）2＋2H2↑
Ⅱ.4NaOH＋P4＋8H2O===4NaH2PO2·H2O＋2H2↑
Ⅲ.4NaOH＋P4＋2H2O===2Na2HPO3＋2PH3↑
Ⅳ.NaH2PO2＋NaOH===Na2HPO3＋H2↑
（1）尾气中的PH3被NaClO溶液吸收生成NaH2PO2和NaCl的离子方程式为________________________________。
（2）“反应”阶段，在温度和水量一定时，混合碱总物质的量与P4的物质的量之比[n（碱）/n（磷）]与NaH2PO2产率的关系如右图所示。
当n（碱）/n（磷）>2.6时，NaH2PO2的产率随n（碱）/n（磷）的增大而降低的可能原因是________________________________________________________________________。
（3）常温下通CO2“调pH”应至溶液的pH约为________，滤渣2主要成分为____________（填化学式）。
（4）“过滤2”的滤液须用Ag2SO4、Ba（OH）2及Na2S溶液除去其中Cl－及Fe2＋等，其中加入的Ag2SO4溶液不宜过量太多，其主要原因_________________________________。
（5）用NiCl2与NaH2PO2溶液化学镀Ni，同时生成H3PO4和氯化物的化学方程式为______________________________________________。
17.（15分）化合物H（碘他拉酸）可用于CT检查、动静脉造影等，其一种合成路线如下：
（1）H中的官能团名称为________________（写两种）。
（2）F→G的反应类型为________________。
（3）E的分子式为C9H8N2O5，E→F发生还原反应，写出E的结构简式：
________________________________________________________________________。
（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：
________________________________________________________________________。
①在酸性条件下能水解生成X、Y、Z三种有机物。
②X是一种氨基酸，Y能发生银镜反应，Z能与FeCl3溶液发生显色反应且Z分子中只有2种不同化学环境的氢。
（5）泛影酸丙酯（
）是一种医学诊断剂，写出以
、CH3CH2CH2Cl和（CH3CO）2O为原料制备泛影酸丙酯的合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
18.（12分）Ca（NO2）2（亚硝酸钙）是易溶于水的无色晶体，可用作混凝土中钢筋的防护剂。
（1）Ca（NO2）2的制备方法很多。
①实验室可用反应Ca（NO3）2＋2CaFe2O4＋4NO
3Ca（NO2）2＋2Fe2O3制备Ca（NO2）2，该反应中被氧化的N原子与被还原的N原子的物质的量之比为________。
②用石灰乳吸收硝酸工业尾气中氮氧化物制备Ca（NO2）2，其中NO2与Ca（OH）2反应生成Ca（NO2）2和Ca（NO3）2的化学方程式为______________________________________________，经过滤得到含Ca（NO2）2的溶液为液态产品。
（2）测定某液态产品中NO
含量的步骤如下：
已知：
步骤4中的反应为NO
＋3Fe2＋＋4H＋===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O，
步骤5中的反应为6Fe2＋＋Cr2O
＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O。
若步骤5滴定至终点时消耗K2Cr2O7溶液20.00mL，计算液态产品中NO
的含量（单位g·L－1，最后结果保留一位小数，写出计算过程）。
图1
19.（15分）以SO2、软锰矿（主要成分MnO2，少量Fe、Al、Ca及Pb的化合物等）、氨水及净化剂等为原料可制备MnSO4溶液和Mn3O4，主要实验步骤如下：
步骤Ⅰ：
如图1所示装置，将SO2通入装置B中的软锰矿浆液中（MnO2＋SO2===MnSO4）。
步骤Ⅱ：
充分反应后，在不断搅拌下依次向三口烧瓶中加入适量纯净的MnO2、MnCO3，最后加入适量Na2S沉铅等重金属。
步骤Ⅲ：
过滤得MnSO4溶液。
（1）装置A用于制取SO2，反应的化学方程式为_________________________________。
（2）装置B中反应需控制在90～100℃，适宜的加热方式是________________。
（3）装置C的作用是____________________________。
（4）“步骤Ⅱ”中加入纯净MnO2的目的是____________________________，用MnCO3调节溶液pH时，需调节溶液pH范围为________________（该实验条件下，部分金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下）。
金属离子
Fe2＋
Fe3＋
Al3＋
Mn2＋
开始沉淀pH
7.04
1.87
3.32
7.56
沉淀完全pH
9.18
3.27
4.9
10.2
（5）已知：
①用空气氧化Mn（OH）2浊液可制备Mn3O4[6Mn（OH）2＋O2
2Mn3O4＋6H2O]，主要副产物为MnOOH；反应温度和溶液pH对产品中Mn的质量分数的影响分别如图2、图3所示：
图2
图3
②反应温度超过80℃时，Mn3O4产率开始降低。
③Mn（OH）2是白色沉淀，Mn3O4呈黑色；Mn3O4、MnOOH中锰的质量分数理论值依次为72.03%、62.5%。
请补充完整由步骤Ⅲ得到的MnSO4溶液，并用氨水等制备较纯净的Mn3O4的实验方案：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________，
真空干燥6小时得产品Mn3O4。
20.（14分）高铁酸盐等具有强氧化性，溶液pH越小氧化性越强，可用于除去废水中的氨氮、重金属等。
（1）用Na2O2与FeSO4干法制备Na2FeO4的反应历程中包含的热化学方程式有：
2FeSO4（s）＋Na2O2（s）===Fe2O3（s）＋Na2SO4（s）＋SO3（g） ΔH1＝akJ·mol－1
2Fe2O3（s）＋2Na2O2（s）===4NaFeO2（s）＋O2（g） ΔH2＝bkJ·mol－1
2SO3（g）＋2Na2O2（s）===2Na2SO4（s）＋O2（g） ΔH3＝ckJ·mol－1
2NaFeO2＋3Na2O2（s）===2Na2FeO4＋2Na2O ΔH4＝dkJ·mol－1
则反应2FeSO4（s）＋6Na2O2（s）===2Na2FeO4（s）＋2Na2O（s）＋2Na2SO4（s）＋O2（g）的ΔH＝________________kJ·mol－1（用含a、b、c、d的代数式表示）；该反应中，每生成1molNa2FeO4转移电子数为________________mol。
（2）J．C.Poggendor早在1841年利用纯铁作电极插入浓的NaOH溶液电解制得Na2FeO4，阳极生成FeO
的电极反应式为_________________________________________；
Deinimger等对其进行改进，在阴、阳电极间设置阳离子交换膜，有效提高了产率，阳离子交换膜的作用是____________________________。
（3）K2FeO4的稳定性与pH关系如图1所示，用K2FeO4去除某氨氮（NH3N）废水，氨氮去除率与pH关系如图2所示；用K2FeO4处理Zn2＋浓度为0.12mg·L－1的含锌废水{Ksp[Zn（OH）2]＝1.2×10－17}，锌残留量与pH关系如题3所示（已知：
K2FeO4与H2O反应生成Fe（OH）3的过程中，可以捕集某些难溶金属的氢氧化物形成共沉淀）。
图1
图2
图3
①pH＝11时，K2FeP4与H2O反应生成Fe（OH）3和O2等物质，反应的离子方程式为____________________________________。
②图2中，pH越大氨氮的去除率越大，其原因可能是________________。
③图3中，pH＝10时锌的去除率比pH＝5时大得多，其原因是________________________________（从锌的存在形态的角度说明）。
21.（12分）【选做题】本题包括A、B两小题。
请选定其中一个小题，并在相应的答题区域内作答。
若多做，则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
钴的合金及其配合物用途非常广泛。
（1）Co3＋基态核外电子排布式为________________。
（2）一种Pt、Co金属间化合物可作为质子交换膜燃料电池的催化剂，其晶胞结构如右图所示，该金属间化合物的化学式为________________________________________________________________________。
（3）BNCP可用于激光起爆器等，BNCP可由HClO4、CTCN、NaNT共反应制备。
①ClO
的空间构型为________________（用文字描述）。
②CTCN的化学式为[Co（NH3）4CO3]NO3，与Co（Ⅲ）形成配位键的原子是________（已知CO
的结构式为
）。
③NaNT可由
（又聚氰胺）为原料制备。
双聚氰胺中碳原子杂化轨道类型为________________，1mol该分子中含σ键的数目为________________。
B.[实验化学]
EDTA（乙二胺四乙酸）是螯合剂的代表物，沸点为116～117.2℃，可用于制备EDTAFeNa·3H2O等。
实验室制备EDTA的实验步骤如下：
步骤1：
在三口烧瓶中加入22.5gClCH2COOH、45mLH2O搅拌至溶解；在不断搅拌下，将含22gNaOH、60mLH2O、6.6gH2NCH2CH2NH2的盐酸盐所配成的溶液，从滴液漏斗中不断滴加到三口烧瓶中。
步骤2：
加料完毕后，升温到102～106℃并保温，调节并保持pH约为9，搅拌2h。
步骤3：
加入活性炭，搅拌、静置、过滤。
步骤4：
滤液用盐酸酸化至pH＝1，放置、结晶、过滤、洗涤、干燥，制得EDTA。
（1）图中冷凝管装置的作用是________________________，水从接口________（填标号）通入。
（2）步骤3中加入活性炭的目的是________________；测定溶液pH的方法是____________________________。
（3）步骤4中“洗涤”时，能说明已洗涤完全的方法是________________________________________________________________________。
（4）请补充完整由EDTA、NaHCO3、FeCl3·6H2O为原料制备EDTAFeNa·3H2O的实验方案（已知EDTANa4＋FeCl3
EDTAFeNa＋3NaCl）：
向250mL烧杯中依次加入160mL蒸馏水、23gEDTA，搅拌至完全溶解，____________________________，再分次加入21.6gFeCl3·6H2O，保温20min，调pH小于5，冷却、抽滤、洗涤、干燥得EDTAFeNa·3H2O（实验中须使用的试剂：
NaHCO3，用量为26.7g）。
2019届高三年级第一次模拟考试
（一）（南京、盐城）
化学参考答案
选择题（共40分）
单项选择题：
本题包括10小题，每小题2分，共计20分。
1.A 2.C 3.A 4.B 5.C 6.D 7.C 8.A 9.B 10.D
不定项选择题：
本题包括5小题，每小题4分，共计20分。
每小题只有一个或两个选项符合题意。
若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0分。
11.A 12.A 13.BD 14.BC 15.AD
非选择题（共80分）
16.（12分）
（1）PH3＋2ClO－＋OH－===H2PO
＋2Cl－＋H2O（2分）
（2）过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3（2分）
（3）7（2分） CaCO3和Al（OH）3（2分）
（4）过量的Ag＋会氧化H2PO
（2分）
（5）2NiCl2＋NaH2PO2＋2H2O===2Ni↓＋H3PO4＋NaCl＋3HCl（2分）
17.（15分）
（1）羧基和酰胺键（2分）
（2）取代反应（2分）
（3）
（2分）
（4）
（3分）
（5）（6分）
18.（12分）
（1）①2∶1（2分）
②4NO2＋2Ca（OH）2===Ca（NO3）2＋Ca（NO2）2＋2H2O（2分）
（2）与K2Cr2O7反应的n（Fe2＋）＝6n（K2Cr2O7）＝6×0.0200mol·L－1×20.00mL×
10－3L·mL－1＝2.400×10－3mol（2分）
与NO
反应的n（Fe2＋）＝0.1000mol·L－1×25.00mL×10－3L·mL－1－2.400×10－3mol＝1.000×10－4mol（3分）
NO
的含量＝
≈5.2g·L－1（3分）
19.（15分）
（1）Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O（2分）
（2）用90～100℃的水浴加热（2分）
（3）吸收未反应的SO2（2分）
（4）将Fe2＋氧化为Fe3＋（2分） 4.9＜pH＜7.56（2分）
（5）将滤液加热并保温在60～80℃，用氨水调节溶液pH并维持在8～9，在不断搅拌下，边通空气边滴加氨水，至有大量黑色沉淀时，静置，在上层清液再滴加氨水至无沉淀，过滤，用去离子水洗涤沉淀直至过滤液中检不出SO
（5分）
20.（14分）
（1）
（2分） 5（2分）
（2）Fe＋8OH－－6e－===FeO
＋4H2O（2分）
避免FeO
在阴极上被还原（2分）
（3）①4FeO
＋10H2O===4Fe（OH）3↓＋3O2↑＋8OH－（
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