8．钒是一种熔点高、硬度大、无磁性的金属，广泛应用于钢铁、航空航天、能源等领域。
工业上利用冶炼铝生成的固体废料——赤泥（主要成分为Fe2O3、Al2O3、V2O5及少量稀土金属氧化物）提取金属钒，其工艺流程图如下：
已知：
钒有多种价态，其中＋5价最稳定。
钒在溶液中主要以
和
的形式存在，且存在平衡VO2＋＋H2O
VO3－＋2H＋。
下列说法正确的是
A．工业生产中，碱浸步骤可选用较为廉价的氨水
B．可以推测VO2Cl溶解度大于NH4VO3
C．焙烧非磁性产品所得的固体产物加酸溶解时，应加入过量盐酸使其溶解完全
D．将磁性产品加入稀硝酸溶解，取上层清液再加入KSCN溶液后未见红色，则磁性产品中一定不含铁元素
9．某小组为探究草酸亚铁（FeC2O4）的热分解产物，按下面所示装置进行实验。
以下说法错误的是（）
A．实验中观察到装置B、F中石灰水变浑浊，E中固体变为红色，则证明分解产物中有CO2和CO气体
B．反应结束后，取A中固体溶于稀硫酸，向其中滴加1~2滴KSCN溶液，溶液无颜色变化，证明分解产物中不含Fe2O3
C．装置C的作用是除去混合气中的CO2
D．反应结束后，应熄灭A、E处酒精灯后，持续通入N2直至温度恢复至室温
10.某透明溶液中可能含有Fe2+、Fe3+、Al3+、NH4+、Cl-、I-、NO3-、SO42-（H+、OH-没有列出）中的一种或几种，为了确认溶液中离子的存在情况，分别取等量的试液装入5支试管里，做如下实验:
①测定溶液pH，pH=2;②向溶液中滴加过量氢氧化钠溶液，过滤、洗涤、灼烧、称重，得固体质量为3.2g;③向溶液中加入过量浓氢氧化钠溶液，加热，收集到气体1.12L（标准状况）;④向溶液中加入足量的氯化钡溶液，过滤、洗涤、干燥、称重，得固体2.33g;⑤向溶液中加入适量浓硫酸，再加入铜粉，振荡溶液，充分反应产生标准状况下0.896L红棕色气体。
下列对实验结论的分析合理的是
A.可能存在Al3＋、Fe2＋B.只存在NO3－、NH4＋、SO42－、Fe3＋
C.一定不存在Fe2＋、I－D.可能存在Al3＋、Cl－
11．甲、乙、丙、丁、戊五种物质是化学常见的物质，其中甲、乙均为单质，它们的转化关系如图所示（某些条件和部分产物已略去）。
下列说法正确的是（）
A．若甲可以与NaOH溶液反应放出H2，则丙一定是两性氧化物
B．若甲为短周期中最活泼的金属，且戊为碱，则丙生成戊一定是氧化还原反应
C．若丙、丁混合产生大量白烟，则乙可能会使高锰酸钾溶液褪色
D．若甲、丙、戊都含有同一种元素，则三种物质中，该元素的化合价由低到高的顺序可能为甲＜丙＜戊
12.以铬酸钾为原料，电化学法制备重铬酸钾的实验装置示意图如下，下列说法不正确的是（ ）
A．在阴极室，发生的电极反应为：
2H2O+2e-=2OH-+H2↑
B．在阳极室，通电后溶液逐渐由黄色变为橙色，是因为阳极区H+浓度增大，使平衡2CrO42-+2H+⇌Cr2O72-+H2O向左移动
C．该制备过程总反应的化学方程式为：
4K2CrO4+4H2O
2K2Cr2O4+4KOH+2H2↑+O2↑
D．测定阳极液中K和Cr的含量。
若K与Cr的物质的量之比为d，则此时铬酸钾的转化率为2-d
13．在盛有足量A的体积可变的密闭容器中，加入B，发生反应：
A（s）＋2B（g）
4C（g）＋D（g）ΔH＜0。
在一定温度、压强下达到平衡。
平衡时C的物质的量与加入B的物质的量的变化关系如右图所示。
下列说法正确的是（）
A．若保持压强一定，当温度升高后，则图中θ＞45
B．若再加入B，则再次达到平衡时正、逆反应速率均逐渐增大
C．若保持压强一定，再加入B，则反应体系气体密度减小
D．平衡时B的转化率为50%
14．某同学做了如下实验：
下列说法中正确的是（ ）
装置
现象
电流计指针未发生偏转
电流计指针偏转
A．加热铁片I所在烧杯，电流表指针会发生偏转
B．用KSCN溶液检验铁片Ⅲ、IV附近溶液，可判断电池的正、负极
C．铁片I、Ⅲ的腐蚀速率相等
D．“电流计指针未发生偏转”，说明铁片I、铁片Ⅱ均未被腐蚀
15．常温下，浓度均为0.1mol·L-1、体积均为100mL的两种一元酸HX、HY的溶液中，分别加入NaOH固体，lg[c（H+）/c（OH-）]随加入NaOH的物质的量的变化如图所示。
下列叙述正确的是（ ）
A.HX的酸性弱于HYB.c点溶液中:
c（Y-）>c（HY）
C.a点由水电离出的c（H+）=10-12mol·L-1D.b点时酸碱恰好完全中和
16．温度为T1时，在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应：
2NO2（g）
2NO（g）+O2（g）（正反应吸热）。
实验测得：
v正=v（NO2）消耗=k正c2（NO2），v逆=v（NO）消耗=2v（O2）消耗=k逆c2（NO）·c（O2），k正、k逆为速率常数，受温度影响。
下列说法正确的是
A.达平衡时，容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为4∶5
B．达平衡时，容器Ⅱ中
比容器Ⅰ中的大
C．达平衡时，容器Ⅲ中NO的体积分数大于50%
D．当温度改变为T2时，若k正=k逆，则T2>T1
二、填空题（共52分）
17.（共7分每空1分）．水合草酸亚铁（FeC2O4·xH2O）是生产锂电池的原料。
难溶于水,受热易分解。
某化学兴趣小组对草酸亚铁的一些性质进行探究。
回答下列问题:
（1） 将水合草酸亚铁溶于适量盐酸。
分别取2mL此溶液于3支试管中,进行实验。
能证明水合草酸亚铁中存在Fe2+的试剂有____（填代号）。
A．KSCN溶液B．K3[Fe（CN）6]溶液C．酸性KMnO4溶液
（2）为测定水合草酸亚铁中结晶水含量,将石英玻璃管（带两端开关K1和K2）（设为装置A）称重,记为m1g。
将样品装入石英玻璃管中,再次将装置A称重,记为m2g。
按下图连接好装置进行实验。
实验步骤如下:
a.打开K1和K2,缓缓通入N2;b.低温加热装置A一段时间;
c.停上加热,冷却到室温;d.关闭K1和K2,称量A;
e. ,记为m3g。
①补充实验步骤e为__________（填实验操作和要求）。
②步骤b至步骤e继续通入N2的目的是___________________。
（3）为探究草酸亚铁的分解产物,将
（2）中已恒重的装置A接入下图所示部分的装置（可重复选用）进行实验。
打开K1和K2,缓缓通入N2,充分加热。
实验后石英玻璃管中固体仅残留一种有磁性的黑色化合物。
①实验装置中,依次连接的合理顺序为A→_______________。
②证明产物有CO生成的现象是________________。
③写出草酸亚铁受热分解的化学方程式________________。
18（14分）．氮及其化合物如NH3及铵盐、N2H4、N2O4等在化学、化工工业、国防等领域占有重要地位。
（1）发射航天火箭常用肼（N2H4）与N2O4作燃料与助燃剂。
肼（N2H4）与N2O4的反应为2N2H4（g）+N2O4（g）═3N2（g）+4H2O（g）△H=-1077kJ•mol-1
已知相关反应的化学键键能数据如下表所示：
化学键
N-H
N-N
N≡N
O-H
E/（kJ•mol-1）
390
190
946
460
则使1molN2O4（g）分子中化学键完全断裂时需要吸收的能量是___________。
（2）N2O4与NO2之间存在反应N2O4（g）
2NO2（g）。
将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中，测得其平衡转化率[a（N2O4）]随温度的变化如图所示。
①由图推测该反应的△H___0（填“>”或“<”），理由为________________。
②图中a点对应温度下，已知N2O4的起始压强po为108kPa，则该温度下反应的平衡常数Kp=_________（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）。
③在一定条件下，该反应N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系v（N2O4）=k1p（N2O4），v（NO2）=k2p2（NO2），其中k1、k2是与反应温度有关的常数。
相应的速率压强关系如图所示，一定温度下，k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1=___________，在下左图上标出的点中，能表示反应达到平衡状态的点为__________（填字母代号）。
（3）电解NO2制备NH4NO3，其工作原理如图所示。
①阳极的电极反应式为________________________________________。
②为使电解产物全部转化为NH4NO3，需补充某种化合物A，则A的化学式为_________
19（10分）．某实验小组研究溶液中AgNO3和Na2S的反应。
实验
试剂
现象
试管
滴管
AgNO3溶液
（pH=4）
Na2S溶液
（pH=9）
出现黑色沉淀
（1）用离子方程式解释Na2S溶液pH>7的原因：
________。
（2）实验小组同学认为黑色沉淀中可能含有Ag2O、Ag2S或Ag，设计实验验证。
已知：
i．浓硝酸能将Ag2S转化为
和
；
ii．Ag2O能溶解在浓氨水中形成银氨溶液，而Ag2S和Ag均不能。
①设计并实施如下实验，证实沉淀中含有Ag2S。
试剂2是_________。
现象1是_________。
②设计并实施如下实验，证实沉淀中不含有Ag2O，将现象补充完整。
实验操作
实验现象
步骤i
取少量银氨溶液，向其中滴加盐酸
出现白色沉淀
步骤ii
取少量洗涤后的黑色沉淀，向滤液中滴加盐酸，加入浓氨水过滤后，
____________
③经检验，沉淀不含有Ag。
（3）实验小组同学认为AgNO3溶液具有氧化性，在一定条件下能够氧化Na2S，设计实验进行研究（实验装置如右图所示），测得电压为a（
）。
对AgNO3溶液中氧化
的物质进行推测：
假设1：
的AgNO3溶液中
氧化了
；
假设2：
的AgNO3溶液中
氧化了
。
利用右图装置继续研究（已知：
电压大小反映了物质氧化还原性强弱的差异；物质氧化性与还原性强弱差异越大，电压越大）。
①将
的AgNO3溶液替换为_______溶液，记录电压为b（
）。
②上述实验证实了氧化
的物质中一定包含
，其证据是______。
实验结论：
AgNO3溶液与Na2S溶液的反应类型与反应条件有关。
20．（13分）CoC2O4是制备金属钴的原料。
利用含钴废料（主要成分为Co2O3，含少量Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、碳及有机物等）制取CoC2O4的工艺流程如下：
（1）“500℃煅烧”的目的是__________________。
（2）“浸出液”的主要成分是__________________。
（3）“钴浸出”过程中Co3+转化为Co2+，反应的离子方程式为_______________________________。
（4）“净化除杂1”过程中，需在40～50℃加入H2O2溶液，再升温至80～85℃，加入Na2CO3溶液，调pH至5，“滤渣I”的主要成分是___________。
（5）“净化除杂2”可将钙、镁离子转化为沉淀过滤除去，若所得滤液中c（Ca2+）=1.0×10-5mol/L，则c（Mg2+）为___________________［已知Ksp（MgF2）=7.35×10-11”、Ksp（CaF2）=1.05×10-10］
（6）为测定制得的CoC2O4产品的纯度，现称取1.00g样品，将其用适当试剂转化为草酸铵[（NH4）2C2O4〕溶液，再用过量稀硫酸酸化，用0.1000mol/L高锰酸钾溶液滴定，当____________________时，即达到滴定终点，共用去高锰酸钾溶液26.00mL，该产品的纯度为__________________________。
21．（8分）化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：
（1）C中的含氧官能团名称为_______和__________。
（2）D→E的反应类型为__________________________。
（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：
_____________________。
①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。
（4）G的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到H，写出G的结构简式：
__________________。
2019年6月1日-2日
上饶县2019届高三下学期最后一模
（惟义、特零班、零班）
参考答案：
1-5：
ABBCD6-10DBBBC11-16DBDABD
17【共7分每空1分】
（1）B
（2）①重复上述a~d步骤,直至A恒重。
②将装置A中的水蒸气带走;同时防止FeC2O4被空气氧化。
（3）①C→E→C→F→G→C→H
②E后的C中澄清石灰水不变浑浊，G装置黑色固体变红,其后的C中澄清石灰水变浑浊③3FeC2O4
Fe3O4+4CO↑+2CO2↑
18（14分除标注外其余每空2分）．
（1）1941kJ
（2）①（每空1分共2分）>温度升高，α（N2O4）增加，说明平衡右移。
该反应为吸热反应，△H>0②
B点与D点
（3）①NO2-e-+H2O=NO3-+2H+②NH3
19．（10分）
（1）S2－+H2O
HS－+OH－
（2）①Ba（NO3）2溶液；黑色沉淀溶解，有红棕色气体生成，
②滴加盐酸后，无明显现象
（3）①pH=4的
NaNO3溶液
②a＞b
20.（13分）
（1）除去碳和有机物（1分）
（2）NaAlO2（NaAlO2和NaOH、Ca（OH）2也可得分）（2分）
（3）2Co3++SO32-+H2O=2Co2++SO42-+2H+（2分）
（4）Fe（OH）3（答Fe（OH）3和CaSO4与CaCO3中任意一种或两种都给分）（2分）
（5）7.0×10-6mol/L（2分）
（6）当滴加最后一滴酸性高锰酸钾，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不变色（2分）95.55%（2分）
21.（8分）
（1）醚键酯基（每空1分）
（2）取代反应（2分）
（3）
（2分）
（4）
（2分）
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