D.若反应正向进行,X、Y的转化率相等
【答案】D
【解析】
A项,由方程式可得,X、Y按1:
4反应,又因为平衡时X、Y的浓度之比为1:
4,所以X、Y起始浓度之比为1:
4,故A错误;B项,平衡时,不同物质表示的正、逆速率之比等于化学计量数之比,所以Y和Z的生成速率之比为4:
2,即2:
1,故B错误;C项,若反应向右移动达到平衡,则c1的值最大,平衡时X的浓度为0.1mol/L,Z的浓度为0.1mol/L,因为Z的浓度开始不是0,故Z的浓度变化小于0.1mol/L,由方程式可知,X的浓度变化量小于0.05mol/L,故c1<0.15mo/L,若反应向左移动到达平衡,则c1的值最小,平衡时X、Y的浓度为1:
4,等于化学计量数,可以是Z分解生成,因为X的起始浓度大于0,所以0<c1<0.15mo/L,故C错误;D项,由A项的分析可得,X、Y起始浓度之比为1:
4,又因为X、Y按1:
4的物质的量之比反应,所以X、Y的转化率相等,故D正确。
点睛:
本题考查了化学平衡的建立过程,C项是本题的难点,需要注意化学平衡可以通过正向移动建立,也可以通过逆向移动建立,正确理解这一点是解决题中C项的关键,再依据极限转化的方法通过计算分析判断。
7.在一定温度下的定容容器中,当下列哪些项不再发生变化时,表明反应A(g)+2B(g)
C(g)+D(g)已达到平衡状态①混合气体的压强②混合气体的密度③B的物质的量浓度④混合气体的总物质的量⑤混合气体的平均相对分子质量⑥v(C)与v(D)的比值⑦混合气体的总质量⑧混合气体的总体积
A.①②③④⑤⑥⑦⑧B.①②③④⑤⑦
C.①③④⑤D.①③④⑤⑧
【答案】C
【解析】
①该反应为反应前后气体物质的量减小的反应,一定温度下的定容容器,随反应正向移动压强降低,当压强不再变化时,说明达到平衡状态,故①正确;②反应物和生成物都是气体,总质量不变,容器容积不变,密度始终不变,不能说明达到平衡状态,故②错误;③随反应正向移动B的物质的量浓度减小,当B的物质的量浓度不再变化时,说明达到平衡状态,故③正确;④该反应为反应前后气体物质的量减小的反应,随反应正向移动混合气体总物质的量减小,混合气体总物质的量不再变化时,说明达到平衡状态,故④正确;⑤反应物和生成物都是气体,总质量不变,随反应正向移动混合气体总物质的量减小,混合气体的平均相对分子质量增大,当混合气体的平均相对分子质量不再变化时,说明达到平衡状态,故⑤正确;⑥v(C)与v(D)的速率关系自始至终都是1:
1,不能说明达到平衡状态,故⑥错误;⑦反应物和生成物都是气体,混合气体总质量不发生变化,不能说明达到平衡状态,故⑦错误;⑧容器的容积不变,混合气体总体积不变,不能说明达到平衡状态,故⑧错误;综上①③④⑤正确,选C。
点睛:
本题考查化学平衡状态的判断,当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等(同种物质)或正逆速率之比等于化学计量数之比(不同物质),各物质的浓度、质量、体积分数以及百分含量不变,以及由此衍生的一些量也不发生变化,选择判断化学平衡的物理量应随反应进行发生变化,当该物理量不再变化可以说明到达平衡状态。
8.氮氧化物是造成雾霾天气的主要原因之一,消除氮氧化物有多种方法。
(1)目前,应用最广泛的烟气氮氧化物脱除技术是NH3催化还原法,化学反应可表示为:
2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)==2N2(g)+3H2O(g)△H<0
①该反应中,反应物总能量_____(填“>”、“<”或“=”)生成物总能量。
②当该反应有2molN2(g)生成时,转移电子的物质的量为____________mol。
③该反应中,还原剂为_____________(填化学式),氧化产物与还原产物的质量比为______________。
(2)也可以利用甲烷催化还原氮氧化物.已知:
CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-574kJ/mol
CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-867kJ/mol
则CH4(g)将NO(g)还原为N2(g)的热化学方程式是_________________________________。
(3)还可利用ClO2 消除氮氧化物的污染,反应过程如下(部分反应物或生成物略去):
反应I的产物中还有两种强酸生成,且其中一种强酸为硝酸,且硝酸与NO2物质的量相等,则化学反应方程式为______,反应中若生成22.4LN2(标准状况),则消耗ClO2______g。
【答案】
(1).>
(2).6(3).NH3(4).1:
1(5).CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣1160kJ·mol﹣1(6).2NO+ClO2+H2O=NO2+HNO3+HCl(7).135
【解析】
(1)①该反应△H<0,是放热反应,反应物总能量>生成物总能量。
②该反应NH3(g)中N元素化合价为-3,NO(g)中N元素化合价为+2,NO2(g)中N元素化合价为+4,生成物N2(g)中N元素化合价为0,根据化合价升高的数值=化合价降低数值=转移电子数,电子转移关系为:
2NH3~6e-,由化学方程式得关系:
2NH3~2N2(g),所以当有2molN2(g)生成时,转移电子物质的量为6mol。
③根据前面对反应中元素化合价的分析得,该反应中,还原剂为NH3,氧化产物与还原产物都是N2(g),根据N原子守恒及得失电子守恒,氧化产物与还原产物的物质的量相等,所以氧化产物与还原产物质量比为1:
1。
(2)设已知中的两个热化学方程式分别为①、②,根据盖斯定律,②×2-①可得:
CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-1160kJ•mol-1。
(3)根据流程,一氧化氮和二氧化氯反应,NO作还原剂被氧化,ClO2作氧化剂被还原,再结合已知信息可得,产物是硝酸、HCl和二氧化氮,化学方程式为:
2NO+ClO2+H2O=NO2+HNO3+HCl;根据反应I可得:
NO2~ClO2.根据反应II及N原子守恒可得:
2NO2~N2,因此2ClO2~2NO2~N2,所以反应中若生成标准状况22.4LN2(即1molN2),则消耗2molClO2,质量为:
2mol×67.5g•mol-1=135g。
9.Ⅰ、反应A(g)+B(g)
C(g)+D(g)过程中的能量变化如图所示,回答下列问题.
(1)该反应是_________反应(填“吸热”、“放热”)。
(2)当反应达到平衡时,升高温度,A的转化率_______(填“增大”、“减小”、“不变”)。
(3)反应体系中加入催化剂对反应热是否有影响?
_____(填“有”、“无”),原因是____。
(4)在反应体系中加入催化剂,反应速率增大,E1的变化是:
E1____(填“增大”、“减小”、“不变”)。
Ⅱ、五氯化磷(PCl5)是有机合成中重要的氯化剂,可以由三氯化磷(PCl3)氯化得到:
PCl3(g)+Cl2(g)
PCl5(g)△H=-0.930kJ•mol-1。
某温度下,在容积恒定为2.0L的密闭容器中充入2.0molPCl3和1.0molCl2,一段时间后反应达平衡状态,实验数据如下表所示:
t/s
0
50
150
250
350
n(PCl5)/mol
0
0.24
0.36
0.40
0.40
(1)50~150s内的平均反应速率v(PCl3)=___________。
(2)该温度下,此反应的化学平衡常数的数值为___________(可用分数表示)。
(3)反应至250s时,该反应放出的热量为______________kJ。
(4)下列关于上述反应的说法中,正确的是__________(填字母序号)。
a.无论是否达平衡状态,混合气体的密度始终不变
b.300s时,升高温度,正、逆反应速率同时增大
c.350s时,向该密闭容器中充入氮气,平衡向正反应方向移动
d.相同条件下,若起始向该密闭容器中充入1.0molPCl3和0.5molCl2,达到化学平衡状态时,n(PCl5)<0.20mol
(5)温度T1时,混合气体中PCl5的体积分数随时间t变化的示意图如下。
其他条件相同,请在下图中画出温度为T2(T2>T1)时,PCl5的体积分数随时间变化的曲线__________。
【答案】
(1).放热
(2).减小(3).无(4).催化剂不改变反应物总能量与生成物总能量之差即反应热不变(5).减小(6).0.6×10-3mol/(L•s)或0.0006mol/(L•s)(7).0.83或5/6(8).0.372(9).abd(10).
【解析】
I.
(1)由图象可以看出反应物总能量大于生成物的总能量,则该反应的正反应为放热反应。
(2)该反应正反应为放热反应,当反应达到平衡时,升高温度使平衡向逆反应方向移动,A的转化率减小。
(3)催化剂不改变反应物总能量与生成物总能量之差,即反应热不变,所以对反应热无影响。
(4)加入催化剂能降低反应物的活化能,则E1减小。
Ⅱ.
(1)由实验数据:
50s时n(PCl5)=0.24mol,150s时n(PCl5)=0.36mol,所以50~150s内生成PCl50.12mol,由化学方程式可得,50~150s内反应的PCl3为0.12mol,所以50~150s内的平均反应速率v(PCl3)=0.12mol÷2.0L÷100s=0.0006mol/(L•s)[或0.6×10-3mol/(L•s)]。
(2)250s时反应达到平衡状态,此时产物的物质的量为0.40mol,由已知列“三段式”得:
容积为2.0L,计算各物质在平衡时的物质的量浓度为:
c(PCl5)=0.2mol/L、c(PCl3)=0.8mol/L、c(Cl2)=0.3mol/L,所以平衡常数K=
=
=
≈0.83。
(3)反应至250s时,生成0.4molPCl5,放出的热量为0.4mol×0.930kJ•mol-1=0.372kJ。
(4)反应物和生成物都是气态,气体总质量不变,容器的容积恒定,所以无论是否达平衡状态,混合气体的密度始终不变,故a正确;升高温度,化学反应速率增大,正、逆反应速率同时增大,故b正确;容器的容积恒定,350s时,向该密闭容器中充入氮气,与该反应没有关系,平衡不移动,故c错误;该反应正向是气体分子数减小的反应,所以降低压强不利于PCl5的生成,相同条件下,若起始向该密闭容器中充入1.0molPCl3和0.5molCl2,则与充入2.0molPCl3和1.0molCl2达到的平衡相比不等效,相当于减压,所以达到化学平衡状态时,n(PCl5)<0.20mol,故d正确。
综上,选abd。
(5)升高温度,化学反应速率加快,达到平衡用的时间减少;该反应正向为放热反应,升高温度,平衡时PCl5的体积分数降低,所以温度为T2(T2>T1)时,PCl5的体积分数随时间变化的曲线如图:
。
点睛:
本题第一部分主要考查反应热的判断、影响化学反应速率和化学平衡的因素,注意催化剂只改变反应速率而不改变化学平衡,利用图像表示放热反应或吸热反应,更直观,横坐标代表反应过程,纵坐标代表能量,反应物的总能量高则为放热反应,生成物的总能量高则为吸热反应,△H=E1-E2;第二部分主要考查可逆反应的平衡常数、化学平衡基于图表数据的计算,注意三段式的运用,第(4)小题的d项是本题的难点,涉及等效平衡的应用,分析时可先假设二者等效,然后看实际情况相当于在等效的基础上又改变了什么条件,从而分析平衡的移动情况。
10.利用下图装置测定中和热的实验步骤如下:
①用量筒量取50mL0.25mol/L硫酸倒入小烧杯中,测出硫酸温度;
②用另一量筒量取50mL0.55mol/LNaOH溶液,测出其温度;
③将NaOH溶液倒入小烧杯中,设法使之混合均匀,测出混合液最高温度.回答下列问题:
(1)写出稀硫酸和稀氢氧化钠溶液反应表示中和热的热化学方程式(中和热数值为57.3kJ/mol):
__________________________。
(2)倒入NaOH溶液的正确操作是:
______。
(从下列选项中选出)
A.沿玻璃棒缓慢倒入B.分三次少量倒入C.一次迅速倒入
(3)A为泡沫塑料板,上面有两个小孔,分别插入温度计和环形玻璃棒,两个小孔不能开得过大,其原因是__________;反应需要测量温度,每次测量温度后都必须__________;
(4)实验数据如下表:
温度
实验次数
起始温度t1℃
终止温度t2/℃
温度差
(t2﹣t1)/℃
H2SO4
NaOH
1
26.2
26.0
29.5
2
27.0
27.4
32.3
3
25.9
25.9
29.2
4
26.4
26.2
29.8
①近似认为0.55mol/LNaOH溶液和0.25mol/L硫酸溶液的密度都是1g/cm3,中和后生成溶液的比热容c=4.18J/(g•℃).则中和热△H=______(取小数点后一位).
②上述实验数值结果与57.3kJ/mol有偏差,产生偏差的原因可能是(填字母)____.
a.实验装置保温、隔热效果差
b.用温度计测定H2SO4溶液起始温度后直接测定NaOH溶液的温度
c.分多次把NaOH溶液倒入盛有硫酸的小烧杯中.d.仰视量取酸碱溶液
(5)用相同浓度和体积的氨水代替NaOH溶液进行上述实验,测得的中和热的数值会___;(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)原因是________________________________。
【答案】
(1).)NaOH(aq)+
H2SO4(aq)=
Na2SO4(aq)+H2O(l)△H=﹣57.3kJ/mol
(2).C(3).减少热量散失(4).用水将温度计上的液体冲掉,并擦干温度计(5).﹣56.8kJ/mol(6).abc(7).偏小(8).氨水为弱碱,电离过程为吸热过程,所以用氨水代替稀氢氧化钠溶液反应,反应放出的热量小于57.3kJ
【解析】
(1)中和热是在稀溶液中,强酸和强碱发生中和反应生成1molH2O时所放出的热量,由已知中和热数值为57.3kJ/mol,则稀硫酸和稀氢氧化钠溶液反应表示中和热的热化学方程式为:
NaOH(aq)+
H2SO4(aq)=
Na2SO4(aq)+H2O(l)△H=﹣57.3kJ/mol。
(2)为减少热量散失,必须一次性迅速倒入NaOH溶液,不能分几次倒入,否则会导致热量散失,影响实验结果,故选C。
(3)如图所示,A为泡沫塑料板,上面有两个小孔,分别插入温度计和环形玻璃搅拌棒,若两个小孔开得过大,会导致热量散失较多,影响测定结果,所以两个小孔不能开得过大;中和反应是放热反应,温度计上的酸与NaOH溶液反应放热,使温度计读数升高,会使测得结果偏高,所以每次测量后用水将温度计上的液体冲掉,并擦干温度计。
(4)①第1次实验硫酸和NaOH溶液起始平均温度为26.1℃,反应后温度为29.5℃,反应前后温度差为:
3.4℃;第2次实验硫酸和NaOH溶液起始平均温度为27.2℃,反应后温度为32.3℃,反应前后温度差为:
5.1℃;第3次实验硫酸和NaOH溶液起始平均温度为25.9℃,反应后温度为29.2℃,反应前后温度差为3.3℃;第4次实验硫酸和NaOH溶液起始平均温度为26.3℃,反应后温度为29.8℃,反应前后温度差为3.5℃;因为第2组数据与其他三组数据差别较大,所以第2组数据应舍去;50mL的0.25mol/L硫酸与50mL的0.55mol/L氢氧化钠溶液的质量和为m=100mL×1g/cm3=100g,c=4.18J/(g•℃),代入公式Q=cm△t得生成0.025mol水放出热量Q=4.18J/(g•℃)×100g×
≈1421.2J=1.4212kJ,即生成0.025mol的水放出热量为1.4212kJ,所以生成1mol的水放出热量为:
1.4212kJ×
≈56.8kJ,所以该实验测得的中和热△H=-56.8kJ/mol。
②实际测量结果比57.3kJ/mol小,由公式Q=cm△t可看出,可能是△t偏小或m偏小造成的,实验装置保温、隔热效果差,会使t2偏小,导致△t偏小;用温度计测定H2SO4溶液起始温度后直接测定NaOH溶液的温度,会使t1偏大,导致△t偏小;分多次把NaOH溶液倒入盛有硫酸的小烧杯中,会使热量散失较多,使t2偏小,导致△t偏小;仰视量取酸碱溶液,会使量取的酸碱溶液偏多,m会偏大。
综上分析,abc正确。
(5)若用相同浓度和体积的氨水代替NaOH溶液进行上述实验,测得的中和热的数值会偏小,因为氨水为弱碱,在水溶液中部分电离,中和反应的同时会有电离过程发生,