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有机化学答案
第一章习题（P22）
（一）用简单的文字解释下列术语：
（1）有机化合物：
碳氢化合物及其衍生物。
（2）键能：
形成共价鍵时体系所放出的能量。
（3）极性键：
成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。
（4）官能团：
决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。
（5）实验式：
能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
（6）构造式：
能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
（7）均裂：
共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由
基。
（8）异裂：
共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离
子。
（9）sp2杂化：
由1个s轨道和2个p轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s轨道和p轨道
之间的、能量完全相同的新的原子轨道。
sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道，而
是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。
（10）诱导效应：
由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。
诱导效应只能通过σ键传
递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。
（11）氢键：
由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间
或分子内作用力。
氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为
20~30kJ/mol。
（12）Lewis酸：
能够接受的电子的分子或离子。
（二）下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，
同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis结构式。
（1）CH3NH2
（2）CH3OCH3（3）
CH3COH
O
（4）CH3CH=CH2（5）CH3CCH（6）CH2O
解：
分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外
电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis结构式如下：
（1）C
（2）（3）
HH
HH
H
.
.
..N.OC
H
H
H
...
.
C
H
H
H
.
.
.
COH
O
C
H
H
H
.
.
..
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（4）C（5）（6）
HH
H
HH
H
..
.
.CC.
.C
H
H
HH
.
.
.CC.H
H
.C.O
（三）试判断下列化合物是否为极性分子。
（四）根据键能数据，乙烷分子（CH3CH3）在受热裂解时，哪种键首先断裂？
为什么？
这个过程是吸热还是放热？
解：
乙烷分子受热裂解时，首先断CC鍵；
因为鍵能：
CH（414kJ/mol）>CC（347kJ/mol）。
这个过程是一个吸热过程。
（五）H2O的键角为105°，试问水分子的氧原子用什么类型的原子轨道与氢原子形成
等价的单键？
解：
105°与109.5°比较接近，说明水分子中的氧原子采取不等性sp3杂化。
所以氧采用sp3杂化
轨道与氢原子成键。
（六）正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）的沸点（117℃）比它的同分异构体乙醚
（CH3CH2OCH2CH3）的沸点（34.5℃）高得多，但两者在水中的溶解度均为8g/100g水，
试解释之。
解：
正丁醇分子之间可以形成分子间氢键，而乙醚分子之间不能形成氢键，所以正丁醇的的沸点远
高于乙醚。
但二者均可水分子形成氢键，所以它们在水中都有一定的溶解度（8g/100g水）。
（七）矿物油（相对分子质量较大的烃的混合物）能溶于正己烷，但不溶于乙酸或水。
试
解释之。
解：
矿物油是非极性分子，而水和乙醇都是极性分子。
根据“相似相溶”的原则，非极性的矿物油
在极性溶剂中不可能有好的溶解度。
（八）下列各反应均可看成是酸碱的反应，试注明哪些化合物是酸？
哪些化合物是碱？
（1）
CH3COOH+H2OH3O++CH3COO-
（1）HBr是
（2）I2
否
（3）CCl4否
（4）CH2Cl2是（5）CH3OH是（6）CH3OCH是
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（2）
CH3COO-+HClCH3COOH+Cl-
（3）H2O+CH3NH2CH3NH3+OH-
（4）H2O+CH3NH2CH3NH3+OH-
（九）按照不同的碳架和官能团，分别指出下列化合物是属于哪一族、哪一类化合物。
（1）CH3CCCl
（2）（3）
CH3CH3
CH3CH3
CH3CCC
CH3CH3
CH3CH3
OH
OCH2CH2
CH2CH2
CO
脂肪族卤代烷烃脂肪族羧酸、开链羧酸脂环（族）酮
（4）（5）（6）
HC
HC
CH
C
CH
CH
OCH3
HC
HC
CH
C
CH
CH
CHOCH
HCCH
HC
N
H
芳香（族）醚芳香（族）醛杂环类化合物（吡咯）
（7）CH3CNH2（8）（9）
CH3
CH3
CH3CC
H
CH3
CH
CH2
CH2CH
CH2
OH
脂肪族伯胺脂肪族炔烃、开链炔烃脂环（族）醇
（十）根据官能团区分下列化合物，哪些属于同一类化合物？
称为什么化合物？
如按碳
架分，哪些同属一族？
属于什么族？
（1）
（2）（3）
CH2OHCOOH
OH
（4）（5）（6）
OHCOOH
COOH
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（7）（8）（9）
N
COOH
OHCOOH
解：
按官能团分：
⑴、⑶、⑷、⑻属于醇类化合物；⑵、⑸、⑹、⑺、⑼属于羧酸类化合物。
按碳架分：
⑴、⑵属于芳香族；⑷、⑸属于脂环族；⑶、⑹、⑻、⑼属于脂肪族；⑺属于杂环类化合物。
（十一）一种醇经元素定量分析，得知C=70.4%,H=13.9%，试计算并写出实验式。
解：
碳和氢的含量加起来只有84.3%，说明该化合物含氧，即O=15.7%。
5.876
12
=70.4=≈Cn14
1
=13.9≈Hn1
16
=15.7≈On
∴该化合物的实验式为C6H14O。
（十二）某碳氢化合物元素定量分析的数据为：
C=92.1%,H=7.9%；经测定相对分子质
量为78。
试写出该化合物的分子式。
解：
5.876
12
0.9278=≈
×
=Cn6.166
1
0.7978=≈
×
=Hn
∴该化合物的分子式为C6H6。
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第二章饱和烃习题（P60）
（一）用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。
（1）1
234
5
6
7
（2）1
234
5
3-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷
（3）
21
43
65
（4）101
2
3
4
5
6
7
8
9
2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷
（5）
（6）
1
2
3
4
乙基环丙烷2-环丙基丁烷
（7）
12
3
654
7
8
9
10
（8）
1
2
3
4
65
7
89
CH3
1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷2-甲基螺[3.5]壬烷
（9）
1
23
45
6
7
（10）（CH3）3CCH2
5-异丁基螺[2.4]庚烷新戊基
（11）
H3C
（12）CH3CH2CH2CH2CHCH3
2-甲基环丙基2-己基or（1-甲基）戊基
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（二）写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以
改正。
（三）以C2与C3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的
典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。
解：
2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：
（I）（II）（III）
CH3H
CH3
HCH3
CH3
CH3H
CH3
CH3
C
H
H3
CH3H
CH3
CH3CH3
H
（）
（IV）（）（III）（II）
CH3H
CH3
CH3
H
HH3CCH3
CH3
H
C
CH3
H3
CH3H
CH3
CH3H
CH3
2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：
（1）2,3-二甲基-2-乙基丁烷
（2）1,5,5-三甲基-3-乙基己烷（3）2-叔丁基-4,5-二甲基己烷
CH3CCHCH3
CH3CH3
CH2CH3
CH2CH2CHCH2CCH3
CH3
CH3
CH3
C2H5
CH3CCH2CH
C（CH3）3
CH3
CHCH3
CH3
2,3,3-三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷2,2,3,5,6-五甲基庚烷
（4）甲基乙基异丙基甲烷（5）丁基环丙烷（6）1-丁基-3-甲基环己烷
CH3CH2CH
CH3
CHCH3
CH3CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3
CH3
2,3-二甲基戊烷1-环丙基丁烷1-甲基-3-丁基环己烷
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H3CCH3
CH3
H3CCH3
CH3CH3CH3
CH3
CH3
C
CH3
H3
（I）（）（II）
（四）将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。
（1）
ClH
CH3
HCl
CH3Cl
CH3
H
H3C
HCl
（2）
HCl
CH3
CH3H
Cl
HCl
CH3
CH3H
Cl
（3）
CH3Cl
H
Cl
H
CH3
Cl
H3CCl
H
H
H3C
（4）Br
Br
CH3
H
H
CH3
HBr
C
Br
CH3
H
H3
（5）
BrH
CH3
HBr
CH3
HBr
CH3
BrH
CH3
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（五）用透视式可以画出三种CH3-CFCl2的交叉式构象：
H
H
H
F
ClCl
H
H
H
Cl
ClF
H
H
H
Cl
FCl
它们是不是CH3-CFCl2的三种不同的构象式？
用Newman投影式表示并验证所得结
论是否正确。
解：
它们是CH3-CFCl2的同一种构象——交叉式构象!
从下列Newman投影式可以看出：
HH
H
ClCl
F
HH
H
ClF
Cl
HH
H
FCl
Cl
（I）（II）（II）
将（I）整体按顺时针方向旋转60º可得到（II），旋转120º可得到（III）。
同理，将（II）整体旋转也可得到（I）、
（III），将（III）整体旋转也可得到（I）、（II）。
（六）试指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同，
哪些是不同的化合物。
（1）
（2）（3）
CH3CCl
CH3
CHCH3
CH3
CH3Cl
CH（CH3）2
HH
H
CH3CH3
H
CH3Cl
CH3
（4）（5）（6）
CH3
H
CH3
H3C
CH3Cl
H
H
H
H
CH3CCl（CH3）2
CH3CH3
CH3
ClH
CH3
解：
⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物：
2,3-二甲基-2-氯丁烷；
⑹是另一种化合物：
2,2-二甲基-3-氯丁烷。
（七）如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中，试问甲基环己烷有几个构象异构
体？
其中哪一个最稳定？
哪一个最不稳定？
为什么？
解：
按照题意，甲基环己烷共有6个构象异构体：
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其中最稳定的是（A）。
因为（A）为椅式构象，且甲基在e键取代，使所有原子或原子团都处于交
叉式构象；
最不稳定的是（C）。
除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大
的非键张力。
（八）不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。
（1）（A）正庚烷（B）正己烷（C）2-甲基戊烷（D）2,2-二甲基丁烷（E）正癸烷
解：
沸点由高到低的顺序是：
正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷＞2,2-二甲基丁烷
（2）（A）丙烷（B）环丙烷（C）正丁烷（D）环丁烷（E）环戊烷（F）环己烷
（G）正己烷（H）正戊烷
解：
沸点由高到低的顺序是：
F＞G＞E＞H＞D＞C＞B＞A
（3）（A）甲基环戊烷（B）甲基环己烷（C）环己烷（D）环庚烷
解：
沸点由高到低的顺序是：
D＞B＞C＞A
（九）已知烷烃的分子式为C5H12，根据氯化反应产物的不同，试推测各烷烃的构造，
并写出其构造式。
（1）一元氯代产物只能有一种
（2）一元氯代产物可以有三种
（3）一元氯代产物可以有四种（4）二元氯代产物只可能有两种
解：
（1）CH3CCH3
（2）
CH3
CH3
CH3CH2CH2CH2CH3
（3）（4）
CH3CHCH2CH3
CH3
CH3CCH3
CH3
CH3
CH3CH3
HCH3H
（A）（B）（C）
HCH3
CH3
HCH3
H
（D）（E）（F）
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（十）已知环烷烃的分子式为C5H10，根据氯化反应产物的不同，试推测各环烷烃的构
造式。
（1）一元氯代产物只有一种
（2）一元氯代产物可以有三种
解：
（1）
（2）CH3CH3
（十一）等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应，得到的乙基氯和新戊基
氯的摩尔比是1∶2.3。
试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。
解：
设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，则有：
12x
2.3
6
1=x=1.15
∴新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。
（十二）在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应，其最多的一取代物
分别是哪一种？
通过这一结果说明什么问题？
并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主
要产物。
解：
2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：
CH3CCH2CHCH3
CH3
CH3
CH3
氯代时最多的一氯代物为BrCH2CCH2CHCH3；溴代时最多的一溴代物为
CH3
CH3
CH3
CH3CCH2CCH3
CH3
CH3
CH3
Br
这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。
即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯
代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。
根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：
FCH2CH2CH3
（十三）将下列的自由基按稳定性大小排列成序。
⑴CH3⑵CH3CHCH2CH2⑶⑷
CH3
CH3CCH2CH3
CH3
CH3CHCHCH3
CH3
解：
自由基的稳定性顺序为：
⑶＞⑷＞⑵＞⑴
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（十四）在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应，写出一溴代的主要产物及其反应
机理。
解：
CH3+Br2
hν
CH3
Br
BrCH3CH3
Br
+++CH2Br
反应机理：
引发：
Br2
hν
2Br
增长：
CH3+BrCH3
CH3
Br
CH3+Br2+Br
……
终止：
CH3
Br
CH3+Br
Br+BrBr2
2CH3
CH3CH3
（十五）在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代，
生成烷基磺酰氯：
RH+SO2+Cl2RSO2Cl+HCl
此反应称为氯磺酰化反应，亦称Reed反应。
工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺
酰氯和烷基磺酸钠（R-SO2ONa）（它们都是合成洗涤剂的原料）。
此反应与烷烃氯化反应
相似，也是按自由基取代机理进行的。
试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃（用R-H
表示）氯磺酰化的反应机理。
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解：
引发：
Cl22Cl
增长：
RH+ClR+HCl
R+SO2RSO2
RSO2+Cl2RSO2Cl+Cl
……
终止：
RSO2+ClRSO2Cl
R+ClRCl
Cl+ClCl2
R+RRR
……
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第三章不饱和烃习题（P112）
（一）用系统命名法命名下列各化合物：
（二）用Z,E-标记法命名下列各化合物：
（三）写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并
写出正确的系统名称。
（1）CH3CH2CCHCH3
CH2CH31
234
（2）对称甲基异丙基乙烯
12345
CH3CH=CHCH（CH3）2
3-甲基-2-乙基-1-丁烯4-甲基-2-戊烯
（3）（CH3）2CHCCC（CH3）3
654321
（4）
CH3CHCH2CHCCH
CH3CH=CHCH35
321
46
2,2,5-三甲基-3-己炔3-异丁基-4-己烯-1-炔
（1）↓C=C↑
CH3
CH3Cl
Cl
（2）↑C=C↑
CH3
ClCH2CH3
F
（E）-2,3-二氯-2-丁烯（Z）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯
（3）↑C=C↑
Br
ClI
F
（4）↑C=C↑
CH2CH2CH3
CH3CH（CH3）2
H
（Z）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯（Z）-3-异基-2-己烯
（1）顺-2-甲基-3-戊烯
（2）反-1-丁烯
C=C
CH3
H
CH3CH
H
CH31
3254
CH2=CHCH2CH3
顺-4-甲基-3-戊烯1-丁烯（无顺反异构）
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（四）完成下列反应式：
解：
红色括号中为各小题所要求填充的内容。
（1）CH3CH2C=CH2+HCl
CH3
CH3CH2C
CH3
CH3
Cl
（2）CF3CH=CH2+HClCF3CH2CH2Cl
δ−δ+
（3）（CH3）2C=CH2+Br2
NaCl
（CH3）2CCH2Br
Br
（CH3）2CCH2Cl
Br
（CH3）2CCH2OH
Br
++
a
b
Br
（CH3）2CCH2
Br-orCl-orH2O
a,
:
（4）CH3CH2CCHCH3CH2CCHCH3CH2CH2CHO
（1）1/2（BH3）2HOH
（2）H2O2,OH-
（硼氢化反应的特点：
顺加、反马、不重排）
（5）CH3+Cl2+H2O
CH3
OH
Cl
CH3
Cl
OH
+
（6）
CH3
CH3
OH
CH3
CH3
（1）1/2（BH3）2
（2）H2O2,OH-
（3）1-溴异丁烯（4）（E）-3-乙基-3-戊烯
CH3C=CHBr
CH3
321
CH3CH2C=CHCH3
CH2CH3
54321
2-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯（无顺反异构）
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（硼氢化反应的特点：
顺加、反马、不重排）
（7）
CH3
CH2
Cl2
500C
o
（A）（B）
CH3
CH2
Cl
HBr
ROOR
CH3
CH2Br
Cl
（8）（CH3）2CHCCH
HBr
（CH3）2CHCCH3
Br
Br
（9）CH3CH2CCH+H2O
HgSO4
H2SO4CH3CH2CCH3
O
（10）COOH+CH3COOH
KMnO4
ΔCH=CHCH3
（11）
（1）O3
（2）H2O,Zn
O
O
（12）+Br2Br
300C
o
（13）Br+NaCCH
（14）C=C
C6H5
C6H5H
H
CH3CO3H
CC
O
HC6H5
C6H5H
（五）用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：
（1）（A）（B）（C）
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解：
（A）
（B）
（C）
KMnO4
Br2
CCl4
x
x
（2）（A）（B）（C）
CH3
（C2H5）2C=CHCH3CH3（CH2）4CCH
解：
（A）
（B）
（C）
Br2
CCl4
x
x
Ag（NH3）2NO3
（六）在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？
为什么？
（1）（A）C=C，（B）
HH
CH3CH（CH3）2
C=C
HCH（CH3）2
CH3H
解：
（B）中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。
（2）（A），（B）
CH3CH3
解：
（A）中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故（A）比较稳定。
（3）（A），（B），（C）
解：
（C）的环张力较小，较稳定。
（4）（A），（B）
解：
（A）的___________环张力较小，较稳定。
（5）（A），（B），（C）
解：
（C）最稳定。
（6）（A）CH3，（B）CH2
解：
（A）的环张力很大，所以（B）较稳定。
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（七）将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：
（1）CH3CHCH3（A）（B）Cl3CCHCH3（C）（CH3）3C
（2）（A）（CH3）2CHCH2CH2（B）（CH3）2CCH2CH3（C）（CH3）2CHCHCH3
解：
（1）C＞A＞B
（2）B＞C＞A
（八）下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后
碳正离子的结构。
（1）CH3CH2CH2
（2）（CH3）2CHCHCH3
（3）（CH3）3CCHCH3（4）CH3
解：
题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：
（1）CH3CHCH3
（2）（CH3）2CCH2CH3
（3）（CH3）2CCH（CH3）2（4）CH3
（九）在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。
如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？
若有，如何除去？
解：
可用
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