4.7-无序系统中的电子态第四章总结.ppt

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4-9无序系统中的电子态,把理想晶体称为有序系统,上述称为无序系统,实际固体材料中有很多情况并不能近似看成理想的晶体,如合金、非晶态材料等,无序系统中电子态的理论，比之有序系统要复杂得多，往往需要使用更多的数学工具，仍然是理论物理研究的前沿之一,图中的二维正方晶格中有序性表现在:

所有原子是相同的；每个原子的近邻原子数（配位数）是相同的；近邻原子排列的几何配置是完全相同的,成分无序,位置无序,拓扑无序,有序,悬挂键,问题:

无序系统中的电子状态有些什么共同的特征?

理想晶体能带理论中的结论那些仍然适用，那些变得不适用了,理想晶体,哈密顿量具有晶格的平移对称性,存在有标志平移对称性的量子数k简约波数,能量本征值E是k的函数,En（k）函数常用来表示晶体的能带结构,无序系统中V（r）不是周期函数,因而不存在量子数k及En（k）函数,在晶体情况,利用能态密度函数来表示能带中能量本征值的分布,在无序系统中电子态理论仍采用单电子近似,能态密度函数的概念仍然存在,因而对于无序系统采用能态密度函数的办法来表示能带,由于晶体势场具有周期性,电子本征态波函数是Bloch函数,意味着电子在晶体中各个原胞中出现的几率是相同的,称为共有化运动状态,在无序系统中,电子本征态波函数不再是Bloch函数,其电子本征态可以分为两类:

一类称为扩展态；一类称为定域态,扩展态波函数遍及整个材料之中,定域态波函数局限在某一局域范围之内,随着与中心距离增大而指数衰减,在带顶和带底区域出现带尾，即图中阴影区域所示,在带尾区域中的电子态为定域态;带中间区域的电子态为扩展态,它们之间的分界Ec和Ec称为迁移率边,无序系统中电子运动定域化是安德森（P.W.Anderson）在1958年提出的重要概念,因此又称为安德森定域化,后来莫特（N.F.Mott）又提出了迁移率边,这两个概念是无序系统电子态理论中的基本概念,Anderson在1958年讨论了无序系统中的电子态,它是在紧束缚近似的基础上进行讨论的,紧束缚近似的出发点是认为电子在某个原子附近时，将主要受到原子势场的作用，而把其它原子的作用看成是微扰,由于晶体中原子是完全等价的（简单晶格）,N个原子有N个类似的零级解,它们有相同的能量i,只是原子的位置Rm不同。

因此这是一个简并微扰,微扰后的状态应是N个简并态的线性组合,对于晶体，可以知道系数,k是简约波数,能量本征值E是k的函数,有,根据量子力学的一般理论,所谓简并微扰就是做某种表象变换,使哈密顿量对角化。

上述晶体情况实际上就是从i（rRm）为基的表象变换到以Bloch函数k为基的表象,在用i（rRm）为基时,哈密顿矩阵不是对角化的.用,表示哈密顿矩阵的矩阵元,由于晶体具有周期性,哈密顿矩阵有一系列特点,一维晶体,只计入近邻原子之间的相互作用,则哈密顿矩阵为下式表示的带型矩阵,带宽为3,对于三维晶体，只计入近邻原子之间的相互作用，哈密顿矩阵也是带型矩阵，这时带宽大于3,正是由于哈密顿矩阵的这些性质,使得在以k为基的表象中,哈密顿矩阵是对角化的,为,需要强调是：

哈密顿矩阵中所有对角元相等；非对角元只在“带区”内不为零，而且相等,对于无序系统,根据紧束缚近似模型,零级近似下仍看成各个原子附近的束缚态,而把原子之间的相互作用看成微扰,由于没有了周期性,每个原子及其周围的情况有着随机的变化,使得哈密顿矩阵中的对角元不尽相等,“带区”内的非对角元也不尽相等,分别称为对角无序和非对角无序,若只计入近邻相互作用,与晶态情况相似,在i（rRm）表象中哈密顿矩阵也是带型矩阵,这给无序系统电子态的计算带来相当大的困难,Anderson在他的论文中假定格点的几何排列仍然是规则的，而每个格点的势场是随机变化的,用En表示位置为Rn格点的零级能量本征值,在Anderson模型中,En与格点位置有关,假定它围绕平均值变化范围为W,En就是这个模型中的无序部分,用V表示不同格点之间的相互影响,称为转移矩阵,这里只考虑近邻相互作用,而且假定它是一个常量,因此，Anderson模型实际上只计入了对角无序，而没有讨论非对角无序的影响,Anderson证明了当En起伏足够大时,能带中所有状态都将是定域态,即存在临界值Wc,当WWc时电子运动状态全部是定域态,Anderson所采用的基本上是微扰论,从微扰论的观点,当相互作用大于零级近似下能量差时,应为简并微扰,反之为非简并微扰,讨论强无序的情况,即W很大,确切的说法是W/V1（或者看成V趋于零的极限）,Thouless的定性说明,考虑一个电子定域在格点n,由于相互作用邻近格点n上的电子波函数混入态的振幅取决于,设想En有带中心附近的能量值,则（EnEn）取值在W/2,W/2范围内,典型值|EnEn|=W/4。

如果有z个近邻,粗略估计当满足,条件时,波函数可以写成,而收敛很快。

其中|n表示近邻格点电子态,|n表示次近邻格点电子态,可以证明这时波函数随距离增大而指数衰减,这就是定域态,相反,如果W很小而V很大时,微扰的结果,格点波函数之间相互混合,这是波函数延展在整个空间,这就是扩展态,很多人试图分析临界值（W/V）c,由于不同作者采取的方法不同,所得结果也不尽相同,Mott基于Anderson的理论结果,加上在研究高掺杂半导体时提出的杂质带和带尾的理论,提出当W/V小于临界值时,能带中的状态将是部分定域化的,每个能带中心的态是扩展态，带顶和带尾存在有带尾定域态，它们之间的分界称为迁移率边,对于一个给定的能量,波函数只能是局域态和扩展态两者中的一个,而不能是两种态同时存在,原因是,扩展态在全空间具有有限的振幅值,假定两种状态同时存在,那么扩展态就会与定域态混合,而将定域态也变成扩展态,因而在定域态与扩展态之间必然有一分界存在,称其为迁移率边,迁移率边的位置依赖于无序程度（即W/V的比值）,无序程度越大,带尾态的区域越宽,当一个带的带顶、带底迁移率边相连时,就意味着全部是定域态,这就是Anderson讨论的情况,由于定域态中的电子,被束缚在空间的某个局域区域,电子由一个定域态转移到另一个定域态,需要靠声子的协助,进行跳跃式导电,这种跳跃式导电迁移率很低，当温度T趋向0K时，迁移率趋向于0,也就是说，在扩展态与定域态分界处有迁移率的突变，这就是为什么称其为迁移率边的原因,安德森定域化是指_。

当势场的无规起伏超过一定临界值,固体中电子运动状态全部成为定域态,什么是迁移率边？

无序系统中定域态与扩展态之间分界处的能量值,固体中常见的无序类型有_、_、_。

成份无序、位置无序、拓扑无序,布洛赫定理简约波矢布里渊区能带带隙,近自由电子近似紧束缚近似赝势,第四章能带理论,能态密度费米面表面电子态无序系统中的电子态,布洛赫定理简约波矢布里渊区能带禁带,当势场具有晶格周期性时，波动方程的解具有如下性质,根据布洛赫定理,可以把波函数写成,布洛赫定理简约波矢布里渊区能带禁带,取值限制在简约布里渊区之中,简约布里渊区通常就定义为第一布里渊区,简约波矢是对应于平移操作本征值的量子数,其物理意义是表示原胞之间电子波函数位相的变化,布洛赫定理简约波矢布里渊区能带禁带,在k空间把原点和所有倒格子的格矢Gn之间的连线的垂直平分面都画出来,k空间被分割成许多区域这些区域称为布里渊区,其中包含原点的布里渊区是第一布里渊区,布洛赫定理简约波矢布里渊区能带带隙,周期势场中运动的电子的能级形成一系列的带结构,称为能带,各能带之间的间隔称为带隙,在带隙中不存在能级,体心立方晶格的第一布里渊区是一个菱形十二面体,面心立方晶格的第一布里渊区是一个截角八面体,近自由电子近似紧束缚近似赝势,近自由电子近似是假定周期场的起伏比较小,作为零级近似,可以用势场的平均值代替V（x）,把周期起伏做为微扰来处理,在布里渊区边界及附近的k，非简并微扰不适用，应采用简并微扰,简并微扰的结果,使E（k）函数在布里渊区边界处发生突变,形成能带结构,近自由电子近似紧束缚近似赝势,紧束缚近似的出发点是,电子在一个原子附近时,将主要受到该原子场的作用,把其它原子场的作用看成是微扰作用,微扰以后的状态是N个原子轨道的线性组合，因而也称为原子轨道线性组合法,在最简单的情形,一个原子能级对应一个能带,原子的不同能级,在固体中将产生一系列相应的能带,近自由电子近似紧束缚近似赝势,许多金属材料近自由电子近似的计算结果对于它们的实际能带结果是适合的,但实际材料中周期势场的起伏并不是很小,与内层电子波函数正交的要求,起着一种排斥势能的作用,在很大程度上抵消了在离子实内部V（r）的吸引作用,在离子实内部,用假想的势能取代真实的势能,求解波动方程时,不改变其能量本征值及离子实之间的区域的波函数,能态密度费米面表面电子态无序系统中的电子态,固体中电子能级是异常密集的,形成准连续分布,引入能态密度,范霍夫奇点：

kE（k）=0的点,能态密度费米面表面电子态无序系统中的电子态,费米面的定义是k空间占有电子与不占有电子区域的分界面,碱金属的费米面接近球面,能态密度费米面表面电子态无序系统中的电子态,定域在表面附近的很窄区域的电子态,能级在能隙之中,能态密度费米面表面电子态无序系统中的电子态,无序系统中电子运动定域化,定域态与扩展态之间有一分界存在,称为迁移率边,4.4用紧束缚近似求出面心立方晶格s态原子能级相应的能带Es（k）函数,并画出轴上的能带图。

例,解：

面心立方晶格中一个原子有十二个最近邻,坐标为,原子s态波函数是球对称的,在各个方向上重叠积分相等,记为J1,相应的能带为,其中,在轴上,ky=kz=0,有,所以,1.面心立方晶格的第一布里渊区是一个_。

A.菱形十二面体B.截角八面体或十四面体B,2.近自由电子近似中能隙总是出现在布里渊区边界吗？

A.是B.不是A,3.一般而言，紧束缚能带是内层电子还是外层电子的能带宽？

A.内层B.外层B,1.从能带论的观点，导体与非导体的区别在于__。

导体中存在未填满的能带，而非导体的能带中只有全满带或全空带,2.第一布里渊区是指__。

在k空间，所有倒格矢Gn的垂直平分面将k空间分割成若干区域，其中包含原点的最小闭合空间,3.费米面是_。

金属k空间占有电子和不占有电子区域的分界面,4.绝缘体中价带是指_,而导带则是_。

最高的满带最低的空带,5.在赝势方法中,对于价电子来说__起着一种排斥势能的作用,在很大程度上抵消了在离子实内部势场的吸引作用,可用假想的势能取代真实的势能。

与内层电子波函数正交性的要求,6.迁移率边是_。

无序系统中定域态与扩展态之间分界处的能量,1.什么是简约波矢？

限制在简约布里渊区内的波矢,它是对应于平移操作本征值的量子数,2.简述近自由电子近似能隙产生的原因.近自由电子微扰计算中,对于布里渊区边界附近的k,应采用简并微扰,简并微扰的结果,由于“能级间的排斥作用”而使E（k）函数发生突变,出现能隙.,3.什么是键轨道近似？

以近邻原子间的成键态和反键态为基础组成布洛赫和,形成能带,认为能带和成键态和反键态之间有简单的相互对应关系,这种近似称为键轨道近似,4.什么是范霍夫奇点？

在能带电子的能量对波矢的梯度为零的地方,能态密度显示某种奇异性,范霍夫奇点就是kE（k）=0的点,