13.短周期元素A、B、C、D的原子序数依次增加。
X、Y、M、N分别由这四种元素中的两种组成的常见化合物,甲、乙为其中两元素对应的单质。
若X与Y、甲与乙摩尔质量相同,Y与乙均为淡黄色固体,上述物质之间的转化关系如下图所示(部分反应物或生成物省略),则下列说法中正确的是
A.相对分子质量M>N,沸点N>M
B.常温常压下B的氢化物为气体,C的氢化物为固体
C.原子半径:
D>B>C>A
D.D的最高价氧化物的水合物为强碱
三.非选择题
一.【必考部分】
27.(14分)2016年8月的eLife上发表了浙江医科大学第二医院和浙江大学肿瘤研究所的晁明和胡汛等人的一篇论文。
媒体以“用十几块钱的小苏打饿死了癌细胞”为题予以报道,报道曲解了小苏打的作用,但小苏打在他们治疗癌症的方法中确实功不可没。
在实验室中模拟工业制取NaHCO3的实验步骤如下:
①连接好装置,检验气密性,在仪器内装入药品。
②先让某一装置发生反应,直到产生的气体不能再在C中溶解,再通入另一装置中产生的气体,片刻后,C中出现固体。
继续向C中通入两种气体,直到不再有固体产生。
③分离C中所得的混合物,得到NaHCO3固体。
④向滤液中加入适量的某固体粉末,有NH4Cl晶体析出。
(1)下图所示装置的连接顺序是:
a接 ; 接 ;b接 (填接口编号)。
(2)A中反应的离子方程式为 ;B中常选用的液体反应物为 ;D中应选用的液体为 。
(3)步骤②让装置先发生反应。
(4)C中用球形干燥管而不用直导管,其作用是 ;装有无水CaCl2的U形管的作用是 。
(5)步骤③分离出NaHCO3固体的操作是 。
(6)步骤④中所加固体粉末化学式为 。
所得的晶体中常含有少量的NaCl和NaHCO3(约占5%~8%),请设计一个简单的实验,不使用其他任何试剂,证明所得晶体大部分是NH4C1。
简要写出操作和现象
28.(15分)从古至今,铁及其化合物在人类生产生活中的作用发生了巨大变化。
(1)古代中国四大发明之一的司南是由天然磁石制成的,其主要成分是(填字母序号)。
a.Feb.FeOc.Fe3O4d.Fe2O3
(2)现代利用铁的氧化物循环裂解水制氢气的过程如下图所示。
整个过程与温度密切相关,当温度低于570℃时,反应Fe3O4(s)+4CO(g)
3Fe(s)+4CO2(g),阻碍循环反应的进行。
①已知:
Fe3O4(s)+CO(g)
3FeO(s)+CO2(g)ΔH1=+19.3kJ·mol-1
3FeO(s)+H2O(g)
Fe3O4(s)+H2(g)ΔH2=-57.2kJ·mol-1
C(s)+CO2
2CO(g)ΔH3=+172.4kJ·mol-1。
铁氧化物循环裂解水制氢气总反应的热化学方程式是。
②右图表示其他条件一定时,Fe3O4(s)和CO(g)反应达平衡时CO(g)的体积百分含量随温度的变化关系。
i.当温度低于570℃时,温度降低CO的转化率(填“增大”、“减小”或“不变”),理由是。
ii.当温度高于570℃时,随温度升高,反应Fe3O4(s)+CO(g)
3FeO(s)+CO2(g)平衡常数的变化趋势是;(填“增大”、“减小”或“不变”)1040℃时,该反应的化学平衡常数的数值是。
(3)①古老而神奇的蓝色染料普鲁士蓝的合成方法如下:
复分解反应ii的离子方程式是。
②如今基于普鲁士蓝合成原理可检测食品中CN-,方案如下:
若试纸变蓝则证明食品中含有CN-,请解释检测时试纸变蓝的原因。
(4)已知25℃时,Kap=4.0×10-38,此温度下若在实验室中配置100mL5mol/LFeCl3溶液,为使配置过程中不出现浑浊现象,则至少需要加入2mol/L的盐酸mL(忽略加入盐酸体积)。
29.(14分)汽车尾气中CO、NOx以及燃煤废气中的SO2都是大气污染物,对它们的治理具有重要意义。
(1)氧化还原法消除NOx的转化如下:
①反应I为NO+O3=NO2+O2,生成标准状况下11.2LO2时,转移电子的物质的量是 mol。
②反应Ⅱ中,当n(NO2):
n=3:
2时,氧化产物与还原产物的质量比为。
(2)使用“催化转化器”可以减少尾气中的CO和NOx,转化过程中发生反应的化学方程式为
CO+NO→N2+CO2(未配平),若x=1.5,则化学方程式中CO2和N2的化学计量数比为 。
(3)吸收SO2和NO,获得Na2S2O4和NH4NO3产品的流程图如下(Ce为铈元素)。
①装置Ⅱ中,酸性条件下,NO被Ce4+氧化的产物主要是NO3-、NO2-,请写出生成等物质的量的NO3-和NO2-的离子方程式 。
②装置Ⅲ的作用之一是用质子交换膜电解槽电解使得Ce4+再生,再生时生成的Ce4+在电解槽的 (填“阳极”或“阴极”),同时在另一极生成S2O42一的电极反应式为 。
③已知进入装置Ⅳ的溶液中,NO2-的浓度为ag.L-1,要使1m3该溶液中的NO2-完全转化为NH4NO3,至少需向装置Ⅳ中通人标准状况下的氧气 L(用含a代数式表示,结果保留整数)。
【选做题】
30.【物质结构与性质】(15分)硼(B)、铝(Al)、镓(Ca)均属于硼族元素(第IIIA族),它们的化合物或单质都有重要用途。
回答下列问题:
(1)写出基态镓原子的电子排布式。
(2)已知:
无水氯化铝在178℃升华,它的蒸汽是缔合的双分子(Al2Cl6),结构如图
缔合双分子Al2Cl6中Al原子的轨道杂化类型是。
(3)B原子的电子由个不同的能级;晶体硼熔点为2300℃,则其为晶体。
(4)磷化硼(BP)是一种有价值的耐磨硬涂层材料,它是通过在高温氢气氛围下(>750℃)三溴化硼和三溴化磷反应制得。
BP晶胞如图所示。
①画出三溴化硼和三溴化磷的空间结构式:
三溴化硼;三溴化磷。
②在BP晶胞中B的堆积方式为。
③计算当晶胞晶格参数为apm(即图中立方体的每条边长为apm)时,磷化硼中硼原子和磷原子之间的最近距离。
31.【有机化学基础】(15分)某吸水材料与聚酯纤维都是重要的化工原料。
它们的合成路线如图所示:
已知:
①A由C、H、O三种元素组成,相对分子质量为32。
②RCOOR′+R″OH
RCOOR″+R′OH(R、R′、R″代表烃基)。
请回答下列问题:
(1)A的结构简式是____________________。
(2)B中的官能团名称是______________________。
(3)D→E的反应类型是______________。
(4)①乙酸与化合物M反应的化学方程式是_________________________________
②G→聚酯纤维的化学方程式是______________。
(5)E的名称是___________。
(6)G的同分异构体有多种,满足下列条件的共有_____种。
①苯环上只有两个取代基;
②1mol该物质与足量的NaHCO3溶液反应生成2molCO2。
(7)写出由
合成
的流程图(注明反应条件)。
参考答案
7.B8.B9.B10.D11.D12.C13.A
27.(14分)
(1)fed(2分,少答、多答或顺序错均为0分)c(1分)
(2)CaCO3+2H+=Ca2-+H2O+CO2↑(2分);浓氨水(1分);饱和碳酸氢钠溶液或饱和NaHCO3溶液 (1分)
(3)B (1分)
(4)防止倒吸(1分) 吸收多余的NH3(1分)
(5)过滤(1分)
(6)NaCl(1分) 取少量固体放入试管中,加热,固体大部分消失,在试管口内壁又有较多的固体凝结 (2分,操作现象各1分,其它合理答案参照给分)
28.(共15分,特殊标注外,每空2分)
(1)c
(2)①C(s)+H2O(g)=H2(g)+CO(g)ΔH=+134.5kJ·mol-1
②i.增大(1分)理由:
当温度低于270℃时,温度降低,CO的体积百分含量降低,可逆反应
Fe3O4+4CO(g)
3Fe(s)+4CO2(g)正向移动,故CO的转化率增大
ii.增大(1分);4
(3)①34-+4Fe3+=Fe43↓
②碱性条件下,Fe2+与CN-结合生成4-;
Fe2+被空气中O2氧化生成Fe3+;4-与Fe3+反应生成普鲁士蓝使试纸显蓝色。
29.(共14分,每空2分)
(1)①1②4:
3
(2)3:
1
(3)①2NO+3H2O+4Ce4+=NO3-+NO2-+4Ce3++6H+
②阳极2H++2HSO3-+2e-=S2O42-+2H2O;
③243a(非整数不给分)
30.(共15分)
(1)1s22s22p63s23p63d104s24p1或3d104s34p1(2分)
(2)sp3(2分)
(3)3(2分)原子(2分)
(4)
(1分)(体现平面三角形和三角锥形,否则0分)
②圆心立方推挤(2分)
31.(共15分)
(1)CH3OH(2分)
(2)酯基、碳碳双键(2分)
(3)取代反应(1分)
(4)
(5)对二甲苯(或1,4二甲苯) (1分)
(6)12(2分)