HCO3-+CO32-
⑤ V1=V2时，组成为：
CO32-
实验六EDTA标准溶液的配制与标定
思考题：
1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？
答：
各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。
而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。
因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
2.用Na2CO3为基准物。
以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，应控制溶液的酸度为多大？
为什么？
如何控制？
答：
用Na2CO3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因为钙指示剂与Ca2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH控制溶液的pH为12～13。
3.以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为多少？
解：
六次甲基四胺与盐酸反应为：
（CH2）6N4+HCl==（CH2）6N+H+·Cl-
反应中盐酸的物质的量：
六次甲基四胺的物质的量：
故六次甲基四胺过量。
缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓度为：
六次甲基四胺盐的浓度为：
根据一般缓冲溶液计算公式：
得：
（六次甲基四胺pKb=8.85）
4.络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？
操作中应注意那些问题？
答：
络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点：
① 络合滴定中要求形成的配合物（或配离子）要相当稳定，否则不易得到明显的滴定终点。
② 在一定条件下，配位数必须固定（即只形成一种配位数的配合物）。
定量分析实验（实验七~~~实验八）
实验七水的总硬度的测定
思考题：
1.什么叫水的总硬度？
怎样计算水的总硬度？
答：
水中Ca2+、Mg2+的总量称为水的总硬度。
计算水的总硬度的公式为：
（mg·L-1）
（o）
2.为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13？
若pH>13时测Ca2+对结果有何影响？
答：
因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用铬黑T作指示剂，铬黑T在pH为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。
所以溶液的pH值要控制为10。
测定Ca2+时，要将溶液的pH控制至12～13，主要是让Mg2+完全生成Mg（OH）2沉淀。
以保证准确测定Ca2+的含量。
在pH为12～13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。
但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。
3.如果只有铬黑T指示剂，能否测定Ca2+的含量？
如何测定？
答：
如果只有铬黑T指示剂，首先用NaOH调pH>12，使Mg2+生成沉淀与Ca2+分离，分离Mg2+后的溶液用HCl调pH=10，在加入氨性缓冲溶液。
以铬黑T为指示剂，用Mg—EDTA标准溶液滴定Ca2+的含量。
实验八铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定
思考题：
1.按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+的最高酸度？
滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？
此时在加入10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液pH约为多少？
答：
按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定Bi3+的最高酸度。
随着滴定的进行溶液pH≈1。
加入10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。
2.能否取等量混合试液凉粉，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH为5～6滴定Bi3+、Pb2+总量？
为什么？
答：
不能在pH为5～6时滴定Bi3+、Pb2+总量，因为当溶液的pH为5～6时，Bi3+水解，不能准确滴定。
3.滴定Pb2+时要调节溶液pH为5～6，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？
答：
在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的副反应。
再滴定Pb2+时，若用NaAc调酸度时，Ac-能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。
定量分析实验（实验九~~~实验十）
实验九铝合金中铝含量的测定
思考题：
1.为什么测定简单试样中的Al3+用返滴定法即可，而测定复杂试样中的Al3+则须采用置换滴定法。
答：
因试样简单，金属离子种类很少，控制一定的条件，加入一定过量的EDTA时只有Al3+形成络离子，而过量的EDTA才能准确被滴定。
因复杂试样中金属离子的种类较多，条件不易控制，加入的EDTA不只是和Al3+反应，还要和其它离子反应，所以就不能用剩余的EDTA直接计算Al3+的含量,还需要再置换出与Al3+络合的EDTA，因此测定复杂试样中的Al3+，则须采用置换滴定法。
2.用返滴定法测定简单试样中的Al3+时，所加入过量EDTA溶液的浓度是否必须准确？
为什么？
答：
加入的EDTA溶液的浓度必须准确，如果浓度不准确就无法计算出与Al3+反应的量。
3.本实验中使用的EDTA溶液要不要标定？
答：
本实验中采用置换滴定法测定Al3+的含量，最后是用Zn2+标准溶液的体积和浓度计算试样中Al3+的含量，所以使用的EDTA溶液不要标定。
4.为什么加入过量的EDTA，第一次用Zn2+标准溶液滴定时，可以不计所消耗的体积？
但此时是否须准确滴定溶液由黄色变为紫红色？
为什么？
答：
因第一次是滴定过量的EDTA后，也即未与Al3+反应的EDTA，所以可以不计体积。
但必须准确滴定溶液由黄色变为紫红色，否则溶液中还有剩余EDTA，使结果偏高。
实验十高锰酸钾标准溶液的配制和标定
思考题：
1.配制KMnO4标准溶液时，为什么要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天？
配好的KMnO4溶液为什么要过滤后才能保存？
过滤时是否可以用滤纸？
答：
因KMnO4试剂中常含有少量MnO2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO4还原为MnO（OH）2沉淀。
另外因MnO2或MnO（OH）2又能进一步促进KMnO4溶液分解。
因此，配制KMnO4标准溶液时，要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO2和MnO（OH）2沉淀后保存棕色瓶中。
2.配制好的KMnO4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？
如果没有棕色瓶怎么办？
答：
因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，见光分解更快。
所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。
如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。
3.在滴定时，KMnO4溶液为什么要放在酸式滴定管中？
答：
因KMnO4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。
4.用Na2C2O4标定KMnO4时候，为什么必须在H2SO4介质中进行？
酸度过高或过低有何影响？
可以用HNO3或HCl调节酸度吗？
为什么要加热到70～80℃？
溶液温度过高或过低有何影响？
答：
因若用HCl调酸度时，Cl-具有还原性，能与KMnO4作用。
若用HNO3调酸度时，HNO3具有氧化性。
所以只能在H2SO4介质中进行。
滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO4与被滴定物作用生成褐色的MnO（OH）2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。
在室温下，KMnO4与Na2C2O4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na2C2O4分解。
5.标定KMnO4溶液时，为什么第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？
答：
因与KMnO4Na2C2O4的反应速度较慢，第一滴KMnO4加入，由于溶液中没有Mn2+，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn2+的浓度不断增大，由于Mn2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。
6.盛放KMnO4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？
此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？
答：
棕色沉淀物为MnO2和MnO（OH）2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。
定量分析实验（实验十一~~~实验十二）
实验十一高锰酸钾法测定过氧化氢的含量
思考题：
1.用高锰酸钾法测定H2O2时，能否用HNO3或HCl来控制酸度？
答：
用高锰酸钾法测定H2O2时，不能用HCl或HNO3来控制酸度，因HCl具有还原性，HNO3具有氧化性。
2.用高锰酸钾法测定H2O2时，为何不能通过加热来加速反应？
答：
因H2O2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H2O2时，不能通过加热来加速反应。
实验十二软锰矿中MnO2含量的测定
思考题：
1.为什么MnO2不能用KMnO4标准溶液直接滴定？
答：
因MnO2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。
2.用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2的含量时，应注意控制哪些实验条件？
如控制不好，将会引起什么后果？
答：
应以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO4生成MnO（OH）2沉淀。
溶液的温度应控制在70～80℃，若超过90℃易引起Na2C2O4分解。
定量分析实验（实验十三~~~实验十四）
实验十三SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7法测定铁矿石中
铁的含量（有汞法）
思考题：
1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入，而HgCl2溶液却要冷却后一次加入？
答：
用SnCl2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，使SnCl2过量太多不易除去。
在热溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+引起误差，故在加入HgCl2前溶液应冷却至室温。
2.在滴加前加入H3PO4的作用是什么？
加入H3PO4后为什么要立即滴定？
答：
因随着滴定的进行，Fe（Ⅲ）的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，加入H3PO4可使Fe3+生成无色的Fe（HPO4）-2络离子而消除。
同时由于Fe（HPO4）-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。
在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。
实验十四SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7法测定铁矿石中
铁的含量（无汞法）
思考题：
1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入？
答：
用SnCl2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2过量。
2.在预还原Fe（Ⅲ）至Fe（Ⅱ）时，为什么要用SnCl2和TiCl3两种还原剂？
只使用其中一种有什么缺点？
答：
定量还原Fe（Ⅲ）时，不能单独用SnCl2。
因SnCl2不能还原W（Ⅵ）至W（Ⅴ），无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl2又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl3还原Fe（Ⅲ），因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti（Ⅳ）易水解生成沉淀，影响测定。
故只能采用SnCl2-TiCl3联合预还原法。
3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？
加入H3PO4后为什么立即滴定？
答：
因随着滴定的进行，Fe（Ⅲ）的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，加入H3PO3可使Fe3+生成无色的Fe（HPO4）-2络离子而消除。
同时由于Fe（HPO4）-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。
在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。
定量分析实验（实验十五~~~实验十六）
实验十五I2和Na2S2O3标准溶液的配制及标定
思考题：
1.如何配制和保存I2溶液？
配制I2溶液时为什么要滴加KI？
答：
因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制时先将I2溶解在较浓KI的溶液中，最后稀释到所需浓度。
保存于棕色瓶中。
2.如何配制和保存Na2S2O3溶液?
答：
水中的CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。
故配制Na2S2O3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并杀死细菌；冷却后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长。
保存于棕色瓶中。
3.用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的KI和HCl溶液？
为什么要放置一定时间后才能加水稀释？
为什么在滴定前还要加水稀释？
答：
为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moL·l-1HCl溶液，并加入过量KI。
K2Cr2O7与KI的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。
4.标定I2溶液时，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示剂。
但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？
为什么？
答：
如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。
如果用I2滴定Na2S2O3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。
实验十六间接碘量法测定铜盐中的铜
思考题：
1.本实验加入KI的作用是什么？
答：
本实验中的反应式为：
从上述反应可以看出，I-不仅是Cu2+的还原剂，还是Cu+的沉淀剂和I-的络合剂。
2.本实验为什么要加入NH4SCN？
为什么不能过早地加入？
答：
因CuI沉淀表面吸附I2，这部分I2不能被滴定，会造成结果偏低。
加入NH4SCN溶液，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2从而使被吸附的那部分I2释放出来，提高了测定的准确度。
但为了防止I2对SCN-的氧化，而NH4SCN应在临近终点时加入。
3.若试样中含有铁，则加入何种试剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH值。
答：
若试样中含有铁，可加入NH4HF2以掩蔽Fe3+。
同时利用HF—F-的缓冲作用控制溶液的酸度为pH=3-4。
定量分析实验（实验十七~~~实验十八）
实验十七碘量法测定葡萄糖的含量
思考题：
什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，且加完后要放置一段时间？
而在酸化后则要立即用Na2S2O3标准溶液滴定？
答：
IO-在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，否则过量的IO-还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。
在碱性溶液中生成的IO3-和I-在酸化时又生成I2，而I2易挥发，所以酸化后要立即滴定。
实验十八可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法）
思考题：
1.配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？
答：
AgNO3见光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处.
2.做空白测定有何意义？
K2Cr2O7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？
答：
做空白测定主要是扣除蒸馏水中的Cl-所消耗AgNO3标准溶液的体积。
使测定结果更准确.K2Cr2O7的浓度必须合适,若太大将会引起终点提前，且
本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。
根据计算，终点时
的浓度约为5×10-3mol/L为宜。
3.能否用莫尔法以NaCl标准溶液直接滴定Ag+？
为什么？
答：
莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag+。
因为在Ag+试液中加入指示剂KCrO4后，就会立即析出Ag2CrO4沉淀。
用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4再转化成的AgCl的速度极慢，使终点推迟。
定量分析实验（实验十九~~~实验二十）
实验十九银合金中银含量的测定（佛尔哈德法）
思考题：
1.用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时为什么必须剧烈摇动？
答：
用佛尔哈德法测定Ag+时，为防止AgSCN对Ag+的吸附，而造成终点误差，所以在滴定时要剧烈摇动
2.佛尔哈德法能否采用FeCl3作指示剂？
答：
因在直接滴定时，Cl-与溶液中被滴定的Ag+生成AgCl沉淀。
在返滴定法中，如果用FeCl3作指示剂时，给溶液带进了Cl-。
在这两种情况下都造成了终点误差，所以佛尔哈德法不能采用FeCl3作指示剂。
3.用返滴定法测定Cl-时，是否应该剧烈摇动？
为什么？
答：
用返滴定法测定Cl-时，不应该剧烈摇动。
因为AgSCN的溶解度比大，当剩余的Ag+被滴定完毕后，过量SCN-的与AgCl发生沉淀转化反应，使AgCl继续溶解，终点红色推迟出现。
如果剧烈摇动就会增大上述现象的发生，因此不能剧烈摇动
实验二十钡盐中钡含量的测定（沉淀重量法）
思考题：
1.沉淀BaSO4时为什么要在稀溶液中进行？
不断搅拌的目的是什么？
答：
沉淀BaSO4时要在稀溶液中进行，溶液的相对饱和度不至太大，产生的晶核也不至太多，这样有利于生成粗大的结晶颗粒。
不断搅拌的目的是降低过饱和度，避免局部浓度过高的现象，同时也减少杂质的吸附现象。
2.为什么沉淀BaSO4时要在热溶液中进行，而在自然冷却后进行过滤？
趁热过滤或强制冷却好不好？
答：
沉淀要在热溶液中进行，使沉淀的溶解度略有增加，这样可以降低溶液的过饱和度，以利于生成粗大的结晶颗粒，同时可以减少沉淀对杂质的吸附。
为了防止沉淀在热溶液中的损失，应当在沉淀作用完毕后，将溶液冷却至室温，然后再进行过滤。
3.洗涤沉淀时，为什么用洗涤液要少量、多次？
为保证BaSO4沉淀的溶解损失不超过0.1%，洗涤沉淀用水量最多不超过多少毫升/
答：
为了洗去沉淀表面所吸附的杂质和残留的母液，获得纯净的沉淀，但洗涤有不可避免的要造成部分沉淀的溶解。
因此，洗涤沉淀要采用适当的方法以提高洗涤效率，尽可能地减少沉淀地溶解损失。
所以同体积的洗涤液应分多次洗涤，每次用15-20mL洗涤液。
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