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醋酸纤维长丝市场分析

醋酸纤维长丝

以棉浆和木浆为原料,提取其中的纤维素,漂白后的纤维素与酸和催化剂混合后生产三乙酸纤维素,再经过稀释和沉淀生成固体白色薄片称醋酸纤维素。

薄片溶解于丙酮,形成粘稠溶液,溶液通过喷丝头被挤压出。

液体流过养护室,暖气使丙酮蒸发,形成固体醋酸长丝,拉在一起成为连续的长丝纱线。

从生产过程来说,相对于需要大量酸、碱液和会产生含重金属废液的粘胶纤维和铜氨纤维,醋酸纤维在对环境的友好性上更胜一筹。

通过对丙酮等辅料的回收利用,也在成本管理上具备一定的优势。

同时,与粘胶纤维、铜氨纤维相同的原料使得醋酸纤维也具有可降解的环保属性,增加了与真丝的相似度。

目前全球醋酸纤维产量基本保持在74万吨左右,其中烟用丝束总产量增加至约70万吨,纺织用醋酸纤维全球产能只余约4万吨。

后者的生产企业目前主要集中在美国伊士曼、日本三菱等企业,其中伊士曼占比在60%以上,是全球最大的醋酸长丝制造商。

可以发现虽然醋酸纤维的整体产能规模仍在,但主要是应用更为简单的烟用丝束的占比有了极大的提高,纺织用纤维长丝的产量仅存1/5,成为了名副其实的高端稀缺纺织原料,以至于在聚酯纤维盛行多年的现在,尤其是中国,已经少有纺织业人士了解,或者听说过这种纤维。

目前醋酸纤维仅在欧美和日韩有相对稳定的市场应用。

虽然醋酸纤维的整体产能规模仍在,但主要是应用更为简单的烟用丝束的占比有了极大的提高,纺织用纤维长丝的产量仅存1/5,成为了名副其实的高端稀缺纺织原料,以至于在聚酯纤维盛行多年的现在,尤其是中国,已经少有纺织业人士了解,或者听说过这种纤维。

目前醋酸纤维仅在欧美和日韩有相对稳定的市场应用。

醋酸长丝的性能

首先,醋酸长丝的干强度几乎是所有纤维中最低的,因此其织物上容易出现断纹,影响整体的美观度,这对于织造、印染等工序的技术难度较大;另一方面,其织物也更不耐磨。

同样,其湿强度的数据也并不优越,而据了解,目前已有生产企业在着手改善这方面的指标,计划逐步将干强度提高至1.5-1.6,甚至是2.0或更高,同时提高湿强度数据。

第二,醋酸长丝的撕裂伸长率和湿态伸长率相对偏大,这意味着其弹性,或者说韧性较好,在这方面更为接近蚕丝,其织物具有柔软的手感。

第三,醋酸长丝的回潮率介于粘胶长丝和涤纶之间。

通常粘胶被称为“会呼吸的纤维”就是因为其回潮率保证了良好的吸湿透气性能,涤纶面料则透气性差但能快干,而醋酸长丝的面料则既保持了良好的吸水吸湿性能和抗静电性,又保留了洗水后快速脱去的特点,是一个独特的优势。

第四,与真丝相近的密度让醋酸纤维面料具有神似真丝织物的优良的悬垂度,其织物的光泽也是柔和又亮丽。

此外,醋酸纤维的缩率相对较小,其织物经过染整后基本无需担忧缩率问题,也可与其他纤维混纺、交织,改善面料的尺寸稳定性。

醋酸长丝是一种独特的纤维,其原料保证了它与天然纤维相同的一部分属性,而它的生产工艺则让醋纤同时也具有与合成纤维类似的一些性能。

首先,醋酸纤维的织物耐酸性较好,耐碱性较差,与碱类接触后织物强力下降,易受损。

相对而言,三醋酸纤维面料的耐碱度略强,因其结晶度更高。

第二,醋酸面料的耐盐性较好,在含盐溶液中进行处理不会对织物产生损伤。

第三,醋酸面料不易溶于部分有机溶剂,如乙醇、苯、四氯乙烯等,但溶于丙酮、冰醋酸等溶剂。

第四,醋酸面料的耐日光性好,在同等光照条件下,织物受到的损伤比棉、粘胶类织物损伤更小。

另外,醋纤具有类似聚酯的热性能,其织物在松弛条件下进行干热处理并不会产生损伤。

三、醋酸长丝的应用

3.1在国外市场的情况

醋酸纤维以其独特的物理和化学性能被应用于多个领域,如快消〔香烟过滤嘴〕、医疗〔医用纱布〕、工业〔数据线接头〕、纺织等,其中纺织品包括绸带、西服里料、婚纱、晚礼服、衬衫、毕业服等男女装面料。

在国际知名的服装品牌各类产品吊牌中,不难发现醋酸纤维长丝的身影。

醋纤还可以与粘胶长丝、涤纶、氨纶、锦纶长丝及真丝等制成复合丝,织造各种男女时装、男女礼服、高档运动服及西服面料,还可以开发缎类织物和编织物、装饰用绸缎、绣制品底料、轧纹绸、色织绸、醋丝氨包纱等。

3.2与其他纤维的应用比照

粘胶长丝应用两级分化,传统低端产品萎靡不振,但高端应用不断增加;铜氨纤维则部分通过于其他纤维交织改善面料性能,同时降低生产成本,也增加了应用领域。

而醋酸纤维的应用范围相对来说更小一些,尤其在纺织领域,除西服里布外,作为面料的产品并不多,可见其发展应用在国内市场仍处于起步阶段。

表一纤维素长丝应用比照表

纤维应用

粘胶长丝

醋酸长丝

铜氨长丝

里料

女装

男装

童装

无纺布

家纺

四、醋酸长丝在中国市场的情况

4.1织造印染方面

在江浙地区对织厂进行的不完全统计,近几年能够接到的此类订单每年约不到10万米。

醋酸面料并不是常规产品,企业通常不会做库存,在绝大多数情况下是接单生产,且多是用于出口的订单。

根据织厂的反馈,往年醋酸面料的订单量还要更多,但往往因为交货的品质出现一些争议,导致织厂不敢接单,订单也就逐渐少了。

根据反馈,对醋酸纤维应用限制最多的三个方面因素为:

纤维强度偏低、印染不耐高温、以及不耐强碱。

强度偏低导致醋酸纤维不易用于径向作线,减少了可设计的面料风格;同时在织造机器上需要降低转速,以防纤维断裂,或者面料出现断纹,这就降低了织造效率,在一定程度上增加了织造环节的生产成本。

醋酸纤维的布料通常只能在常温条件下进行印染,因此无法与需要在130℃甚至更高温度条件下染色的聚酯等纤维进行交织,这也在面料的设计环节造成了许多限制,使得其应用范围较为狭窄。

另外,醋酸织物的染料不同与粘胶等其他纤维的常用染料,也无法在碱度过高的环境下保持形状稳定,这不仅给面料设计时的纤维搭配增加了限制,也导致醋酸面料在碱性环境的色牢度检测中,难有优势。

根据目前国内的织染水平,醋酸织物的色牢度在3级左右,部分淡色可到达4级。

4.2应用方面

由于醋酸纤维常年以来多用于织造高端里布和女装,导致市场出现某种程度的思维定式,认为价格昂贵的高端纤维只能用于已有的领域,想进行突破也多从替代更加昂贵的真丝面料等角度思考。

而事实上,通过与其他纤维进行交织,醋酸面料也可以降低成本、改善服用性能,并利用不同规格的醋酸纤维,设计出相对更适合日常穿着的服装。

同时,醋酸原液着色纤维长丝也是应和当下环境保护口号的对口产品。

据了解,目前已有生产商能够提供质量稳定的有色醋酸长丝,其织物色牢度可以到达4-5级,且强度可观,又能避过目前最为头疼的印染环节,是非常符合现状的一类具有巨大市场潜力的产品。

五、总结

一位印染企业人士认为,“市场对面料服装的新创意的追求是不会变的,但纺织原料就这么一些,所以其中的变化很大程度上需要靠织造与染整环节来创造。

”对于中国市场来说,醋酸长丝是不太熟悉的原料,尽管与粘胶、铜氨均为纤维素纤维,但仍有许多加工和应用的差异。

这其中有一定门槛——对企业技术、管理能力有要求,但也意味着充满潜力的市场——高端产品的市场开拓。

据了解,目前中国国内具有醋酸纤维织造印染经验的企业可谓是百里挑一,甚至是千里挑一,所以大家的起跑线大致是同步的,那么谁能更快的反应过来,适时创新,谁更能赢得市场青睐。

考虑到醋酸纤维是个小众产品,企业也可以考虑直接和生产商等供给方进行直接交流和合作,获得更多支撑。

 

主要工艺:

   钢模注铸CA是纤维素分子中用醋酸酯化后得到的一种化学改性的天然高聚物,其性能取决于乙酰化程度。

市面上出售的CA产品可分为一般的醋酸纤维素(乙酰基含量37%~40%),常加入增塑剂用作注塑制件如牙刷把、刷子等;

高乙酰含量的醋酸纤维素(乙酰基含量40%~42%),其粘度较高,有白色粒状、粉状或棉状固体,对光稳定,不易燃烧,在稀酸、汽油、矿物油和植物油中稳定,在三氯甲烷中溶胀,溶于醋酸甲酯等,能为稀碱液侵蚀,具有坚韧、透明、光泽好等优点,熔融流动性好,易成型加工,可用于注塑、挤塑、纺丝等。

二氯甲烷均相法采用精制棉短绒和醋酐,以乙酰硫酸为触媒,在溶剂二氯甲烷存在下进行酯化,部分水解,可得到结合醋酸含量在60%±0.5%范围内的醋酸纤维素。

传统方法是将精制棉短绒干燥,用醋酸活化,在硫酸触媒存在下,用醋酸和醋酐混合液乙酰化,然后加稀醋酸水解到所属之取代度,中和触媒,沉析,脱酸洗涤,精煮干燥得成品。

经部分水解的称二醋酸纤维素,酯化度γ值220~270。

未经水解的,即酯化度γ值为300者称三醋酸纤维素。

CA是纤维素分子中羟基用醋酸酯化后得到的一种化学改性的天然高聚物,其性能取决于乙酰化程度。

市面上出售的CA产品可分为一般的醋酸纤维素(乙酰基含量37%~40%),常加入增塑剂用作注塑制件如牙刷把、刷子等;高乙酰含量的醋酸纤维素(乙酰基含量40%~42%),其粘度较高,有白色粒状、粉状或棉状固体,对光稳定,不易燃烧,在稀酸、汽油、矿物油和植物油中稳定,在三氯甲烷中溶胀,溶于丙酮、醋酸甲酯等,能为稀碱液侵蚀,具有坚韧、透明、光泽好等优点,熔融流动性好,易成型加工,可用于注塑、挤塑、纺丝等。

二氯甲烷均相法采用精制棉短绒和醋酐,以乙酰硫酸为触媒,在溶剂二氯甲烷存在下进行酯化,部分水解,可得到结合醋酸含量在60%±0.5%范围内的醋酸纤维素。

传统方法是将精制棉短绒干燥,用醋酸活化,在硫酸触媒存在下,用醋酸和醋酐混合液乙酰化,然后加稀醋酸水解到所属之取代度,中和触媒,沉析,脱酸洗涤,精煮干燥得成品。

经部分水解的称二醋酸纤维素,酯化度γ值220~270。

未经水解的,即酯化度γ值为300者称三醋酸纤维素。

 

应用领域:

二醋酸纤维素塑料可做各类工具手柄、电脑及打字机的字母数字键、机壳、汽车方向盘、纺织器材零件、收音机开关及绝缘件、笔杆、眼镜架、镜框及镜片、玩具、发夹饰品、工艺品、手表表带、过滤咀、过滤网、日用杂品等,也可做海水淡化膜。

三醋酸纤维素,其熔点高,只能配成溶液后加工,用作电影胶片片基、X光片基、绝缘薄膜电磁、录音带、透明容器、鞋带头胶片、银锌电池中的隔膜等。

 

中国烟草总公司和塞拉尼斯合资,在南通、昆明、珠海建设三套醋酸纤维装置。

随后又成立的有两安惠大化学工业和宁波大安化学工业。

以上5家公司专为国内烟草行业提供原料,经过多次扩建,目前拥有总生产能力为15.2万t的烟用丝束装置和15万t的二醋片装置,但仍不能完全满足国内需要。

按中国烟草总公司规划,中国到2010年卷烟产量预计到达4 000万箱,需要烟片,丝束24万t左右。

我国醋酸纤维及醋酸丝束的主要生产厂家有南通醋酸纤维、广东新会醋纤厂、西安惠安化工厂、吉林化工厂、无锡胶片厂、保定胶片厂、广东中山糖衣醋酸纤维试验车间、珠海醋酸纤维公司、昆明醋酸纤维公司等,总产量约为5.5万吨醋片、9.6万吨丝束。

CA作为材料的应用主要是用在别离膜材料上,而作为生物降解塑料的研究报道较少。

日本大赛璐化学工业公司最近研制出可生物降解的醋酸纤维系列塑料,该产品添加由钛氧化物组成的光降解促进剂、生物降解促进剂和增塑剂,其中的生物降解促进剂至少包含一种化合物,如磷的含氧酸盐、含氧酸酯及其盐类,以及碳酸及其盐类。

生物降解促进剂的总量占醋酸纤维素重量的0.01~10%。

增塑剂采用食品添加剂,因而具有优良的生物降解性能。

该产品能在薄膜、板材、注模成型、发泡制品、无纺布等方面应用,在工业上有良好的发展前景。

按中国烟草总公司规划,中国到2010年卷烟产量预计到达4000万箱,需要烟片,丝束24万t左右。

但由于吸烟对健康的危害,国家对香烟生产采取限产、提高档次的政策,今后几年我国卷烟的生产将维持在3400万一3500万箱左右,每年需要烟用丝束21万1左右。

醋酸纤维素分子式为[C6H7O2(OCOCH3)x(OH)3-x]n,n=200~400,当x=2.28~2.49(相当于醋酸含量53%~56%)时为二醋酸纤维素(简称二醋片),二醋片的乙酰基含量为38%~40%。

二醋片具有耐候性、耐冲击、耐油、不带静电、二次加工性好等许多优良性能。

由于二醋酸纤维丝束用于卷烟过滤嘴具有吸味效果好、质地坚挺、截留烟气焦油效率高和构形美观等优点而广泛用于烟草工业。

醋片单元

溶剂法制造二醋酸纤维素的流程见图2。

其主要工艺为:

①木浆泊(硬木浆或软木浆)经粉碎后在预处理器里用冰醋酸进行活化,使纤维链的基团膨化,以利于醋化反应。

②活化后的木浆在催化剂硫酸的作用下和醋酸-醋酐的混合物在夹套式醋化器里发生酯化反应。

由于酯化及醋酐与水的反应都是放热反应,而反应器内温度的上升会降低纤维的聚合度,因此 必须在夹套里通冷冻盐水,以及时移走反应放出的热。

③从醋化器出来的浆液里,每个葡萄酐中的乙酰数略小于3。

通过水解器对其进行水解,以使醋化度降到产品要求的范围,不同的产品其醋化程度不同,二醋酸纤维素的乙酰基数平均为2.4。

适时加水使醋片沉析出来。

④沉析出来的醋片经水洗别离后从稀醋酸中物理别离出来进入干燥器,稀醋酸进入稀醋酸回收单元。

在干燥器里,通蒸气将湿醋片干燥至含湿量1%~5%,干燥后的醋片经取样分析,合格后送入丝束单元

但是我国醋纤长丝的生产总量远远不能满足人们的需求,再加上纺织用醋酸长丝生产技术被国外几家大公司垄断,进口价格昂贵,所以虽然醋纤长丝织物在欧美持续走俏,但在我国醋酸长丝的国产化还需要更多的鼓励和投入。

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