高考二轮化学总复习 专题限时训练22.docx

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高考二轮化学总复习专题限时训练22

专题限时训练（二十二）　以有机物合成为载体的

有机化学基础综合考查题

（时间：

60分钟　分数：

60分）

1．（15分）（2015·天津卷）扁桃酸衍生物是重要的医药中间体。

以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：

（1）A分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为________。

写出A＋B―→C的化学反应方程式：

_________________________________________________________。

（2）C（

）中①、②、③3个—OH的酸性由强到弱的顺序是___________________________________。

（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子中不同化学环境的氢原子有________种。

（4）D―→F的反应类型是________，1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为________mol。

写出符合下列条件的F的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：

__________________________________________________。

①属于一元酸类化合物

②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基

（5）已知：

A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）。

合成路线流程图示例如下：

H2C===CH2

CH3CH2OH

CH3COOC2H5

答案：

（1）醛基、羧基

解析：

（1）A的分子式为C2H2O3，能发生银镜反应，说明分子中含有醛基，具有酸性，说明含有羧基，故A的结构简式为

。

A和B发生反应生成C，根据C的结构简式

，判断B为苯酚，故A＋B→C的化学方程式为

。

（2）酸性强弱关系是羧基>酚羟基>醇羟基，故C中3个—OH酸性由强到弱的顺序是③>①>②。

（3）2分子C生成含3个六元环的E，则E的结构简式为

，结构对称，分子中共有4种不同化学环境的氢原子。

（4）由合成图可知，D生成F发生醇羟基上的取代反应。

F中含有的官能团有酚羟基、酯基和溴原子，都能和NaOH溶液反应，故消耗3molNaOH。

F的同分异构体具备的条件是，有一个—COOH，分子中有两个处于对位的取代基，其中一个是—OH，根据碳链异构和—Br的位置异构，可以写出F的同分异构体有4种，分别是

（5）由乙酸合成

，根据题中已给方程式信息，先发生乙酸αH的取代引入氯原子，之后发生水解生成醇羟基，将溶液酸化后再催化氧化产生醛基。

合成路线流程图

2．（15分）化合物F是一种重要的有机合成中间体，它的合成路线如下：

回答下列问题：

（1）化合物F中含氧官能团的名称是________和________，由B生成C的反应类型是________。

（2）写出化合物C与乙酸反应生成酯的化学方程式：

__________________________________________________________。

（3）写出化合物B的结构简式：

___________________________。

（4）化合物G是D的同分异构体，G的核磁共振氢谱图中有3组峰且峰面积之比为4∶4∶1。

写出G的结构简式：

________（任写一种）。

（5）请根据已有知识并结合相关信息，写出以苯酚（

）和CH2===CH2为原料制备有机物

的合成路线流程图（无机试剂任用）。

合成路线流程图示例如下：

H2C===CH2

CH3CH2Br

CH3CH2OH

答案：

（1）醛基　羰基　加成反应（或还原反应）

解析：

（4）G的分子式为C10H18O，根据H原子数推知，分子内含有两个环或者两个双键或者一个双键和一个环，并且含有三种等效氢，其数目比值为4∶4∶1，根据以上信息写出。

（5）根据目标有机物倒推，羧基是由醛基氧化而来，然后再根据题目所给的反应流程，得到各个阶段的中间产物，从而写出该有机物的合成流程。

3.（15分）烃基烯基醚（R—CH===CH—O—R′）是重要的有机合成中间体。

A～J均为有机物，其相互转化关系如下图所示：

已知：

①R—CH===CH—O—R′

R—CH2CHO＋R′OH

②芳香族化合物H的核磁共振氢谱有5种不同强度的吸收峰

请回答：

（1）B的结构简式为________；F的名称为________。

（2）反应①的反应类型为________。

（3）检验A中含有氯原子的实验方法为_________________。

（4）反应②的化学方程式为_____________________________；

反应③的化学方程式为_______________________________。

（5）同时满足下列条件的I的同分异构体共有________（不考虑立体异构）种；写出其中任意一种的结构简式：

_____________________。

①苯环上有三个取代基

②能与FeCl3溶液发生显色反应

③能与新制的Cu（OH）2悬浊液混合加热生成砖红色沉淀

答案：

1,2二氯乙烷　

（2）加聚反应

（3）将A与NaOH水溶液混合加热，一段时间后，冷却，加入足量硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生白色沉淀，即可证明A中存在氯原子（或将A与NaOH醇溶液混合加热，一段时间后，冷却，加入足量硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生白色沉淀，即可证明A中存在氯原子）

解析：

由A的分子式及转化为B的反应条件可知是发生消去反应，H含有醛基，由H转化为I的反应条件可知I含有羧基，Ⅰ的分子式为C9H10O2，H中苯环上可能含有1种取代基—CH2CH2CHO或—CH（CH3）CHO，也可能含有两种取代基：

甲基和—CH2CHO或—CH2CH3和—CHO，而H的核磁共振氢谱只含有5种不同的氢，且由B转化为H的反应条件和已知信息知符合条件的H是

原子的检验方法是通过水解反应或消去反应得到卤素离子，先用HNO3调节溶液至酸性后与AgNO3反应，观察所得沉淀的颜色来确定。

（5）能与FeCl3发生显色反应说明存在酚羟基，与新制Cu（OH）2悬浊液混合加热生成砖红色沉淀说明存在醛基，而苯环上含有3个取代基，则可能是①—CH2CH3、—OH、—CHO组合，或者是②—CH3、—OH、—CH2CHO组合，对于①组合：

当—CH2CH3与—OH处于邻位，—CHO有4种可能位置，当—CH2CH3与—OH处于间位，—CHO有4种可能位置，当—CH2CH3与—OH处于对位，—CHO有2种可能位置，共10种结构；同理可知组合②也有10种不同的结构，所以符合条件的共有20种。

4．（15分）共聚法可改进有机高分子化合物的性质，高分子聚合物P的合成路线如下：

（1）B的名称为________，E中所含官能团的名称为________。

（2）I由F经①～③合成，F可以使溴水褪色。

a．①的化学方程式是______________________；

b．②的反应试剂是________；

c．③的反应类型是________。

（3）下列说法正确的是________（填序号）。

a．C可与水任意比例混合

b．A与1,3丁二烯互为同系物

c．由I生成M时，1mol最多消耗3molNaOH

d．N不存在顺反异构体

（4）写出E与N按照物质的量之比为1∶1发生共聚生成P的化学方程式：

__________________________________________________，

高聚物P的亲水性比由E形成的聚合物的亲水性________（填“强”或“弱”）。

（5）D的同系物K比D分子少1个碳原子，K有多种同分异构体，符合下列条件的K的同分异构体有________种，写出其中核磁共振氢谱为1∶2∶2∶2∶3的一种同分异构体的结构简式：

________。

a．苯环上有两种等效氢

b．能与氢氧化钠溶液反应

c．一定条件下1mol该有机物与足量金属钠充分反应，生成1molH2

答案：

（1）1,2二溴乙烷　醚键、碳碳双键

（2）a.BrCH2CH===CHCH2Br＋2NaOH

HOCH2CH===CHCH2OH＋2NaBr　b．HBr　c．氧化反应　（3）ac

解析：

A和溴发生加成反应生成B，B和氧氧化钠的水溶液发生取代反应生成C，C和苯甲醇反应生成D，从A、B和C中碳原子个数相同及D的分子式知，A中含有两个碳原子，则A是乙烯，B是1,2二溴乙烷，C是乙二醇。

根据题给信息知，D的结构简式为

，D发生消去反应生成E，则E的结构简式为

，根据I的结构简式知，1,3丁二烯和溴发生1,4加成生成F（1,4二溴2丁烯），F和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成G，G的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，G和溴化氢发生加成反应生成H，H的结构简式为HOCH2CH2CHBrCH2OH，H被酸性高锰酸钾溶液氧化生成I，I和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成M，M的结构简式为NaOOCCH===CHCOONa，然后酸化得到N，N的结构简式为HOOCCH===CHCOOH，E和N反应生成P，则P的结构简式为

（3）b.A是乙烯，乙烯与1,3丁二烯结构不同，所以不互为同系物，故错误；d.N的结构简式为HOOCCH===CHCOOH，N存在顺反异构体，故错误。

（4）P的结构简式为

P中含有亲水基，E的聚合物不含亲水基，所以高聚物P的亲水性比由E形成的聚合物的亲水性强。

（5）D的结构简式为

，D的同系物K比D分子少一个碳原子，K的分子式为C8H10O2，符合条件的同分异构体有