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 C 1.64;

 D 2.12

二、填空题(每空1分,共30分)

1在分析过程中,下列情况各造成何种(系统、随机)误差。

(1)称量过程中天平零点略有变动(随机误差);

(2)分析试剂中含有微量待测组分(系统误差);

(3)读取滴定管读数是,最后一位数值估读不准(随机误差);

某分析方法本身不够完善或有缺陷(系统误差)。

2有效数字由全部(准确)数字和最后一位(不确定)数字组成,它们共同决定了有效数字的位数。

有效数字修约应遵循的原则是(四舍六入五留双)。

25.4508有(六)位有效数字,若要求保留3位有效数字,则保留后的数为(25.5)。

3按照有效数字的运算规则,下列各式的计算结果应包括几位有效数字:

(1)213.64+4.402+0.3244(五)位;

(2)pH=0.03求H+浓度(两)位。

4一元弱酸HA在溶液中以HA和A-两种型体存在,若其解离常数为Ka,则两种型体的分布分数表达式分别为:

δHA=([H+]/([H+]+Ka)),δA-=(Ka/([H+]+Ka))。

当pH=pKa时,δHA=δA-;

当pH<

pKa时,δHA(>

)δA-,溶液中以(HA)为主要的存在型体;

当pH>

pKa时,δHA(<

)δA-,溶液中以(A-)为主要的存在型体。

5

,表示1mL(H2SO4)标准溶液恰能与0.04000g(NaOH)完全反应。

6试分析下列效应对沉淀溶解度的影响(增大、减小或无影响)

(1)同离子效应(减小);

(2)盐效应(增大);

(3)酸效应(增大);

(4)络合效应(增大)。

7对于MmAn沉淀,其溶解度的计算公式为S=(

)。

若构晶离子M和A均发生副反应,且相应的副反应系数分别为αM、αA,则其条件溶度积计算式为(KSPˊ=KSP·

αMm·

αAn),此时溶解度的计算公式为S=(

8已知某有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光度T=0.60。

若在相同条件下改用1cm吸收池测定,吸光度A为(0.111),用3cm吸收池测量,T为(0.465)。

9在沉淀滴定法中,根据确定终点所采用的指示剂不同,银量法可分为莫尔法、

(佛尔哈德)法和(法扬司)法。

三、计算题(共50分)

计算可能用到的数据:

NH3的Kb=1.8×

10-5;

H3PO4的Ka1=7.6×

10-3,

Ka2=6.3×

10-8,Ka3=4.4×

Fe的Mr=55.85,Fe2O3的Mr=159.69,

Fe3O4的Mr=231.54;

CaF2的Ksp=2.7×

10-11,HF的Ka=7.2×

10-4。

1根据有效数字的运算规则进行计算:

(8分)

(1)0.0121+25.64+1.05782=0.01+25.64+1.06=26.71(2分)

(2)0.0223×

21.78×

2.05631=0.0223×

21.8×

2.06=1.00(2分)

(3)0.0325×

5.103×

60.06÷

139.8=0.0325×

5.10×

60.1÷

140=0.0712(2分)

(4)

(2分)

2写出下列酸碱组分的CBE和PBE:

(9分)

(1)Na2C2O4

(2)NaNH4HPO4(3)NH4CN

解:

(1)CBE:

[Na+]+[H+]=[HC2O4-]+2[C2O42-]+[OH-](1分)

PBE:

[H+]+2[H2C2O4]+[HC2O4-]=[OH-](2分)

(2)CBE:

[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-](1分)

[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-](2分)

(3)CBE:

[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-](1分)

[H+]+[HCN]=[OH-]+[NH3](2分)

3计算下列各溶液的pH:

(1)0.10mol·

L-1NH4Cl;

(2)0.010mol·

L-1Na2HPO4(12分)

(1)Ka=Kw/Kb=1.0×

10-14/(1.8×

10-5)=5.6×

10-10(1分)

因C·

Ka=0.10×

5.6×

10-10>

20Kw,C/Ka>

400(1分)

所以[H+]=

=

=7.5×

10-6mol·

L-1

(1分)(1分)(1分)

pH=5.12(1分)

(2)因C·

Ka3=0.010×

4.4×

10-13<

20Kw,C>

20Ka2(1分)

=3.0×

10-10mol·

(2分)(1分)(1分)

4在0.10mol·

L-1HCl介质中,用0.2000mol·

L-1Fe3+滴定0.10mol·

L-1Sn2+,试计算在化学计量点时的电位及其突跃范围。

已知在此条件下,Fe3+/Fe2+电对的

=0.73V,Sn4+/Sn2+电对的

=0.07V。

(7分)

Esp=

E-0.1%=

+

E+0.1%=

-

突跃范围为0.16V-0.55V。

5用邻二氮菲分光光度法测铁。

已知溶液中Fe2+的浓度为500µ

L-1,液层厚度为2cm,在508nm处测得透射比为0.645。

计算吸收系数

,摩尔吸收系数

和桑德尔灵敏度S。

A=-lgT=-lg0.645=0.190(2分)

(1)c=500µ

L-1=5.00×

10-4g·

L-1(1分)

(1分)

(2)

mol·

(1分)

mol-1·

cm-1(2分)

(3)S=

6计算在pH=1.70时CaF2的条件溶度积和溶解度。

KSPˊ=KSP·

=2.7×

10-11×

28.82=2.24×

10-8(2分)

分析化学试题H

一、选择题(每题2分,共20分)

1测得某种有机酸pKa值为12.35,其Ka值应表示为(C)

2下列各数中,有效数字位数为四位的是(C)

A[H+]=0.0003mol·

L-1;

BpH=10.42;

Cw=19.96%;

D4000

3已知H3PO4的各级解离常数为Ka1、Ka2、Ka3,PO43-的各级解离常数为Kb1、Kb2、Kb3,下列关系式正确的是(  B  )AKa1·

Kb1=Kw;

BKa2·

Kb2=Kw;

CKa3·

Kb3=Kw;

DKa1·

Ka2=Kw

L-1HCl时,pH突跃范围为4.30-9.70,若用0.01000mol·

L-1NaOH滴定0.01000mol·

5已知0.10mol·

L-1一元弱酸HB溶液的pH=3.0,则0.10mol·

L-1共轭碱NaB溶液的pH为(B)

A11.0;

B9.0;

C8.5;

D9.5

6用硼砂(Na2B4O7·

10H2O)作基准物标定HCl时,如硼砂部分失水,则标出的HCl浓度(B)

A偏高;

B偏低;

C误差与指示剂无关;

D无影响

7使用EDTA滴定法测定水的硬度时,标定EDTA应使用的基准物质是(D)

A邻苯二甲酸氢钾;

 B 硼砂;

 C 草酸钠;

D碳酸钙

8用双指示剂法测定某含有NaOH或NaHCO3或Na2CO3或某任意混合物的样品,若V2>

V1>

0,则溶液组成为(B)ANaOH+NaHCO3;

BNaHCO3+Na2CO3;

CNaOH+Na2CO3;

DNaOH+NaHCO3+Na2CO3

9欲配制pH=9.00的缓冲溶液,应选用下列何种弱酸或弱碱和它们(强酸或强碱)的盐来配制(B)

ANH2OH(Kb=1.0×

10-9)BNH3·

H2O(Kb=1.8×

10-5)

CHAc(Ka=1.8×

10-5)DHNO2(Ka=5.0×

10-4)

10用0.10mol·

L-1NaOH滴定0.10mol·

L-1HCOOH(pKa=3.74)。

对此滴定适用的指示剂是(AB)

A酚酞(pKa=9.1);

B中性红(pKa=7.4);

C甲基橙(pKa=3.4);

D溴酚蓝(pKa=4.1)

二、填空题(6、7题每空2分,其余每空1分,共30分)

1在分析过程中,下列情况各造成何中(系统、随机)误差。

(1)称量过程中天平零点略有变动(随机误差);

(3)读取滴定管读数是,最后一位数值估读不准(随机误差);

(4)某分析方法本身不够完善或有缺陷(系统误差)。

若将2.4510修约为两位有效数字,则应为(2.5)。

(2)pH=0.03求H+浓度(两)位;

(3)

(四)位。

4强碱滴定一元弱酸时,滴定的pH突跃范围受(弱酸的强度)和(弱酸的浓度)

的影响。

当ΔpH=±

0.2,|Et|≥0.1%时,用强碱直接准确滴定一元弱酸的可

行性判据为(CSP·

Ka≥10-8)。

5一元弱酸HA在溶液中以(HA)和(A-)两种型体存在,若一元弱酸的解离常数为Ka,则两种型体的分布分数分别为:

δHA=([H+]/([H+]+Ka)),

δA-=(Ka/([H+]+Ka))。

当pH=pKa时,δHA=δA-=0.5;

pKa时,

δHA(>

δHA(<

)δA-,溶液中以(A-)为主要的存在型体。

6已知H3PO4在水中的解离常数分别为:

Ka1=7.6×

10-3,Ka2=6.3×

10-13。

试求:

H2PO4-的Kb值为(1.3×

10-12),HPO42-的Kb值为(1.6×

10-7)。

7写出下列物质的PBE:

1)NH4HCO3水溶液的PBE为([H+]+[H2CO3]=[OH-]+[NH3]+[CO32-])。

2)NaNH4HPO4水溶液的PBE为([H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-])。

计算可能用到的数据:

H2S的Ka1=5.7×

10-8,Ka2=1.2×

10-15;

Fe的Mr=

55.85,Fe2O3的Mr=159.69,Fe3O4的Mr=231.54;

(CH2)6N4的Kb=1.4×

10-9;

10-13

1计算0.05000mol·

L-1K2Cr2O7溶液的

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O(1分)

依TB/A=a/b

(1)

=6

×

10-3=6×

0.05000×

55.85×

10-3=0.01676g·

mL-1(2分)

(2)因Cr2O72-≌6Fe2+≌3Fe2O3(1分)

=3

10-3=3×

159.69×

10-3=0.02395g·

mL-1(2分)

(3)因Cr2O72-≌6Fe2+≌2Fe3O4(1分)

=2

10-3=2×

231.54×

10-3=0.02315g·

2根据有效数字的运算规则进行计算:

(4分)

(1)0.213+31.24+3.06162=0.0223×

(2)1.276×

4.17×

10-4–0.0021764×

0.0121=5.34×

10-4-0.264×

10-4=5.60×

10-4(2分)

3分析铁矿石中铁的质量分数,得到如下数据:

37.45%,37.20%,37.50%,37.30%,37.25%,计算分析结果的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。

(10分)

=0.11%(2分)

(2分)

=0.13%(2分)

(5)

4下列酸碱溶液浓度均为0.10mol·

L-1,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定?

若能滴定,应选择什么标准溶液和指示剂?

(1)NaHS

(2)(CH2)6N4·

HCl

(0.5分)因CSP•Kb2=0.05×

1.8×

10-7=0.9×

10-8≈10-8

故能用0.10mol•L-1HCl直接滴定。

(0.5分)计量点时产物为H2S,Ka1=5.7×

10-8Ka2=1.2×

10-15

因CSPKa1›20Kw,

CSP/Ka1›400(0.5分)

[H+]SP=

pHSP=4.28选用甲基橙(3.1-4.4)作指示剂。

(0.5分)

(2)(CH2)6N4•HCl

(0.5分)

因CSP•Ka›10-8故能用0.10mol•L-1NaOH直接滴定。

计量点时产物为(CH2)6N4,因CSPKb›20Kw,CSP/Kb›400(0.5分)

所以[OH-]SP=

pOHsp=5.08pHsp=8.92故选用酚酞(8.0-9.6)作指示剂。

5计算下列各溶液的pH:

L-1NH4Cl

(2)0.010mol·

L-1Na2HPO4(8分)

L-1(1.5分)

pH=5.12(0.5分)

所以

=

=3.0×

L-1(0.5分)

pH=9.52(0.5分)

6某一元弱酸HA试样1.2500g用水溶解后稀释至50.00mL,可用41.20mL0.09000mol·

L-1NaOH滴定至化学计量点。

滴定过程中发现,当加入8.24mLNaOH时溶液的pH=4.30。

(1)求HA的摩尔质量;

(2)计算HA的Ka值;

(3)计算化学计量点的pH值;

(4)选择何种指示剂。

(11分)

(1)1.250/M=0.04120×

0.09000M=337.1g•L-1(1分)

(2)CHA0=

(1分)组成HA-NaA缓冲溶液

因CHA>

20[H+],

所以pH=pKa+lg

即4.30=pKa+lg

Ka=1.3×

10-5(2分)

(3)计量点时pH由A-解离所决定:

pOHSP=5.25pHSP=8.75(2分)

(4)选用酚酞(8.0-9.6)作指示剂。

分析化学试题I

35.628195%,你认为此时应取几位有效数字(C)

3下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是(B)

A精密度高则准确度高;

B准确度高则要求精密度一定要高;

C准确度与精密度没关系;

D准确度高不要求精密度要高。

4常用于标定氢氧化钠的基准物质是( A、D  )

 A邻苯二甲酸氢钾;

 D 二水合草酸

5滴定分析中,一般利用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达,在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为( D   )A 化学计量点;

 B 滴定分析;

 C 滴定误差;

 D 滴定终点

6滴定分析要求相对误差±

0.1%,若称取试样的绝对误差为0.0002g,则一般至少称取试样为(B)

A 0.1g;

 B 0.2g;

 C 0.3g;

 D 0.4g

7分析某样品得到四个分析数据,为了衡量其精密度优劣,可用(C)表示。

A 相对误差;

 B 绝对误差;

 C 平均偏差;

 D 相对相差

8定量分析中基准物质的含义是(D)。

A 纯物质;

B 标准物质;

C 组成恒定的物质;

D 纯度高、组成一定、性质稳定且摩尔质量较大的物质。

9酸碱滴定中选择指示剂的原则是(D)A 指示剂的变色范围与化学计量点完全相符;

 

B 指示剂应在pH=7.00时变色;

 C 指示剂的变色范围应全部落在pH突跃范围之内;

D 指示剂的变色范围应全部或部分落在pH突跃范围之内。

100.01mol·

L-1某一元弱酸能被准确滴定的条件是(A)

A Ka≥10-6;

 B Ka≥10-8;

 C Kb≥10-6;

 D Kb≥10-8

二、填空题(每空1分,共28分)

1在分析过程中,下列情况各造成何种(系统、偶然)误差。

(1)称量过程中天平零点略有变动(偶然误差);

(3)读取滴定管读数是,最后一位数值估读不准(偶然误差);

2有效数字是实际能测量得到的数字,它由所有的(确定)数字再加一位(不定)数字组成。

若将2.4510修约为两位有效数字,则应为(2.5)。

4对一般滴定分析的准确度,要求相对误差≤0.1%,常用万分之一天平可称准至

(0.0001)g。

用减量法称取试样时,一般至少应称取(0.2)g,滴定时所用溶液体积至少要(20)mL。

5强碱滴定一元弱酸时,滴定的pH突跃范围受(弱酸的强度)和(弱酸的浓度)的影响。

0.2,|Et|≥0.1%时,直接准确滴定一元弱酸的可行性判据为(C·

Ka≥10-8)。

6一元弱酸HA在溶液中以(HA)和(A-)两种物种存在,若一元弱酸的解

离常数为Ka,则两种物种的分布分数表达式分别为:

δHA=(C(H+)/{C(H+)+Ka}),

δA-=(Ka/{C(H+)+Ka})。

当pH=pKa时,δHA(=)δA-;

δHA>

δA-,溶液中以(HA)为主要的存在物种;

δHA(<

)δA-,溶液中以(A-)为主要的存在物种。

1)NH4CN水溶液的PBE为(C(H+)+C(HCN)=C(NH3)+C(OH-))。

2)NaNH4HPO4水溶液的PBE为(C(H+)+C(H2PO4-)+2C(H3PO4)=C(OH-)+C(NH3)+C(PO43-))。

3)KHP水溶液的PBE为(C(H2P)+C(H+)=C(P2-)+C(OH-))。

三、计算题(共52分)

H2C2O4•2H2O的Mr=126.07;

HAc的Ka=1.8×

HCOOH的Ka=1.8×

10-4;

HCN的Ka=7.2×

10-10。

1测定铁矿石中铁的质量分数,5次结果分别为:

67.48%,67.37%,67.47%,67.43%,67.40%,计算分析结果的平均值、平均偏差、相对平

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