实验五--苯妥英钠的制备Word格式.doc

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苯妥英钠化学名为5，5-二苯基乙内酰脲，化学结构式为：

苯妥英钠为白色粉末，无臭、味苦。

微有吸湿性，易溶于水，能溶于乙醇，几乎不溶于乙醚和氯仿。

合成路线如下：

三、实验材料与设备

1、实验设备与仪器

三颈瓶、球型冷凝器、圆底烧瓶、导气管、抽滤瓶、布氏漏斗、锥形瓶、油浴锅、水浴锅、循环水真空泵、鼓风干燥箱、熔点仪

2、实验材料与试剂

苯甲醛、维生素B1盐酸盐、氢氧化钠、乙醇、硝酸、脲、活性炭

四、实验操作步骤（要附装置图）

（一）安息香的制备

于锥形瓶内加入VB18.1g、水30mL、无水乙醇60mL（水和无水乙醇提前冰水冷却）。

不时摇动，待VB1溶解，加入2mol/L的（冰浴冷透）NaOH22.5mL，充分摇动，快速加入新蒸馏的苯甲醛22.5mL，摇匀Ph9～10，冰水浴下，搅拌40min，放置两天。

抽滤得淡黄色结晶，用100ml冷水分多次洗，得安息香粗品，烘干称重，熔点132～137℃，如熔点低，结晶用95%的乙醇（用乙醇量较大，如果粗品较多，可减半重结晶）溶液重结晶，70℃下加95%乙醇至全溶，室温冷却，纯安息香为白色针状结晶。

参考熔点：

133℃

（二）二苯乙二酮的制备

在装有搅拌、温度计、球型冷凝器的100mL三颈瓶中，投入二苯乙醇酮8g，稀硝酸（HNO3：

H2O=1：

0.6）20mL。

开动搅拌，用油浴加热，逐渐升温至沸（110℃左右），反应2h（反应中产生的氧化氮气体，溶液颜色加深，后期变为棕色可从冷凝器顶端装一导管，将其导入0.25mol/LNaOH溶液中吸收）。

反应毕（此时体系成上下两层澄清溶液），在搅拌下，将反应液慢慢倾入150mL冷水（室温）中，搅拌至结晶全部析出。

抽滤，结晶用少量水洗，干燥，得粗品。

（二苯乙二酮：

纯品为黄色棱状晶体。

熔点95～96℃。

沸点346～348℃（分解），相对密度1.064，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿等有机溶剂，不溶于水。

）

（三）苯妥英的制备

在装有搅拌、温度计、球型冷凝器的100mL三颈瓶中，投入二苯乙二酮4g，脲素1.5g，20%NaOH12mL，50%乙醇20mL，开动搅拌，加热至沸100℃左右，回流反应50min。

反应完毕，搅拌下将反应液倾入到120mL冷水中，得浅黄色溶液，用活性炭水浴（70℃）搅拌下脱色15min，然后冷却至室温，过滤。

放冷，抽滤，除去副产物。

滤液用10%盐酸调至pH5~6，放置析出结晶，结晶完全后，抽滤，结晶用少量水洗，得苯妥英粗品。

（白色可见针状晶形固体）

（四）成盐与精制

将苯妥英粗品置100mL烧杯中，按粗品与水为1：

4之比例加入水，水浴加热至40℃，搅拌下滴加20%NaOH至全溶，加活性碳少许脱色，在搅拌下加热5min，趁热抽滤。

室温放冷，后冰水冷却，析出结晶，抽滤，少量冰水洗涤，干燥得苯妥英钠，称重，计算收率。

（苯妥英钠：

易溶于水，溶于乙醇，几不溶于乙醚和氯仿。

水溶液显碱性反应，因水解而显浑浊。

五、实验注意事项

1.VB1在酸性条件下稳定，但易吸水，在水溶液中易被空气氧化失效。

遇光和Fe、Cu、Mn等金属离子可加速氧化。

在NaOH溶液中嘧唑环易开环失效。

因此NaOH溶液在反应前必须用冰水充分冷却，否则，VB1在碱性条件下会分解，这是本实验成败的关键。

2.硝酸为强氧化剂，使用时应避免与皮肤，衣服等接触，氧化过程中，硝酸被还原产生氧化氮气体，该气体具有一定刺激性，故须控制反应温度，以防止反应激烈，大量氧化氮气体逸出。

3.制备钠盐时，水量稍多，可使收率受到明显影响，要严格按比例加水。

附录：

维生素B1催化合成安息香机理

1、本次实验使用维生素B1催化安息香缩合反应。

维生素B1又称为硫胺素，其结构如下：

VB1是一个噻唑生成的季铵盐，也可对安息香缩合起催化作用，因此，可以用具有生物活性的VB1的盐酸盐代替氰化物催化安息香缩合反应。

反应时，VB1分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻位的氢，在碱作用下可生成负碳离子：

硫胺素分子中最主要的部分是噻唑环，噻唑环C2上的氢原子由于受到氮原子核硫原子的影响，具有明显的酸性，在碱的作用下，质子容易被除去，产生的负碳离子作为活性中心。

然后与苯甲醛作用生成中间体（形成烯醇中间体）：

上述中间体可以被分离得到。

中间体又经过脱H+得到另一个中间体烯醇，烯醇与另一分子苯甲醛作用就得到了缩合中间体，再经过水解得到产物。