非选择题
．（12分）NaClO2用于棉、麻、粘胶纤维及织物的漂白。
实验室制备NaClO2的装置如下图所示：
（1）装置I控制温度在35~55℃，通入SO2将NaClO3还原为ClO2（沸点：
11℃），反应结束后通入适量的空气，其目的是▲。
（2）装置Ⅱ中反应生成NaClO2的化学方程式为▲。
反应后的溶液中阴离子除了ClO2－、
ClO3－、Cl－、ClO－、OH—外还可能含有的一种阴离子是▲，检验该离子的方法是
▲
（3）已知在NaClO2饱和溶液中温度低于38℃时析出晶体是NaClO2·3H2O，温度高于38℃时析出晶体是NaClO2，温度高于60℃时NaClO2分解生成NaClO3和NaCl。
请补充从装置Ⅱ反应后的溶液中获得NaClO2晶体的操作步骤。
①减压，55℃蒸发结晶；②▲；③▲；④▲；得到成品。
（4）装置Ⅲ中试剂X为▲。
．（10分）碳酸锶大量用于生产彩色电视显像管的荧光屏玻璃。
工业上常以天青石（主要成分为硫酸锶，含少量硫酸钡、二氧化硅等不溶性杂质）为原料制取碳酸锶。
其工艺流程如下：
（已知：
Ksp（SrSO4）=3.2×10-7、Ksp（SrCO3）=1.1×10-10、Ksp（BaSO4）=1.1×10-10、Ksp（BaCO3）=5.1×10-9
（1）反应I中需将天青石粉碎，其目的是“▲。
（2）反应I在65～80℃进行，碳酸氢铵的用量大于理论量，其原因可能是▲。
（3）反应Ⅱ加硫酸的目的是▲。
（4）反应Ⅲ中除了SrCO3与盐酸反应外，发生的另一反应的离子方程式为▲。
（5）反应V中生成SrCO3的离子方程式为▲。
．（10分）随着氮氧化物污染的日趋严重，国家将于“十二五”期间加大对氮氧化物排放的控制力度。
目前，消除氮氧化物污染有多种方法。
（1）用活性炭还原法处理氮氧化物。
有关反应为：
C（s）+2NO（g）
N2（g）+CO2（g）△H。
某研究小组向某密闭容器加入一定量的活性炭和NO，恒温（T1℃）条件下反应，反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下：
浓度/mol·L－1
/
时间/min
NO
N2
CO2
0
0.100
0
0
10
0．058
0.021
0.021
20
0.040
0．030
0．030
30
0．040
0．030
0．030
40
0．032
0.034
0.017
50
0.032
0.034
0.017
①T1℃时，该反应的平衡常数K=▲（保留两位小数）。
②30min后，改变某一条件，反应重新达到平衡，则改变的条件可能是▲。
③若30min后升高温度至T2℃，达到平衡时，容器中NO、N2、CO2的浓度之比为5：
3：
3，则该反应的△H▲0（填“>”、“=”或“<”）。
（2）用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。
已知：
①CH4（g）＋4NO2（g）=4NO（g）＋CO2（g）＋2H2O（g）△H=—574kJ·mol－1
②CH4（g）＋4NO（g）=2N2（g）＋CO2（g）＋2H2O（g）△H=—1160kJ·mol－1
③H2O（g）=H2O（l）△H=—44.0kJ·mol－1
写出CH4（g）与NO2（g）反应生成N2（g）、CO2（g）和H2O
（1）的热化学方程式▲
（3）以NO2、O2、熔融NaNO3组成的燃料电池装置如右图所示，在
使用过程中石墨I电极反应生成一种氧化物Y，有关电极反应
可表示为▲
．（12分）钼酸钠晶体（Na2MoO4·2H2O）是无公害型冷却水系统的
金属缓蚀剂，由钼精矿（主要成分是MoS2，含少量PbS等）制备
钼酸钠晶体的部分流程如下：
（1）写出“碱浸”反应的离子方程式：
▲
（2）减浸液结晶前需加入Ba（OH）z固体以除去SO42－。
当BaMoO4开始沉淀时，SO42－的去除率是
▲。
[已知：
碱浸液中c（MoO42－）=0.40mol·L－1，c（SO42－）=0.04mol·L－1，
Ksp（BaSO4）=1.1×10-10、Ksp（BaMoO4）=4.0×10-8，加入Ba（OH）2固体引起的溶液体积变化可忽略。
]
（3）重结晶得到的母液可以在下次重结晶时重复使用，但达到一定次数后必须净化处理，原因是
▲。
（4）右图是碳钢在3种不同介质
中的腐蚀速率实验结果：
▲盐酸中碳钢的腐蚀速率
■硫酸中碳钢的腐蚀速率
●缓蚀剂中碳钢的腐蚀速率
①碳钢在盐酸和硫酸中腐
蚀速率随酸的浓度变化有
明显差异，其原因可能是
▲。
②空气中钼酸盐对碳钢的
缓蚀原理是在钢铁表面形
成FeMoO4—Fe2O3保护膜。
密闭式循环冷却水系统中
的碳钢管道缓蚀，除需加入
钼酸盐外还需加入NaNO2。
NaNO2的作用是▲
③若缓释剂钼酸钠—月桂酸肌氨酸总浓度为300mg·L－1，则缓蚀效果最好时钼酸钠的物质的量
浓度为▲。
．（14分）组蛋白去乙酰化酶（HDAC）抑制剂能激活抑癌基因，从而抑制肿瘤细胞生长，诱导肿瘤细胞凋亡。
下面是一种HDAC抑制剂（F）的合成路线：
已知①同一个碳原子上连接2个羟基的结构不稳定，会失去一个水分子
OH
R
H
②羟基直接与碳碳双键相连不稳定：
R—CH=CH—OH→R—CH2—CHO
R
③R—CH2—CH＝O+R—CH—CHO
R—CH2—CH—CH—CHO
R—CH2—CH＝C—CHO
（1）写出A转化为B的化学方程式▲。
（2）写出E中2种含氧官能团的名称▲。
（3）B到C的转化过程中，还生成一种小分子，其分子式为▲。
（4）写出D的结构简式▲。
（5）写出符合下列条件的B的同分异构体的结构简式
a．苯环上有3个互为间位的取代基，且有一个为甲基；
b．能与FeCl3溶液发生显色反应；
c．不能发生银镜反应，但水解产物能发生银镜反应。
（6）写出以对甲基苯酚（CH3——OH，）和乙炔为主要原料制备化合物A的合成路线流程图
（无机试剂任选）。
合成路线流程图示例如下：
BrBr
CH3CH2OH
CH2=CH2
CH2—CH2
▲
溶剂
．（10分）氨基磺酸（H2NSO3H）是一元固体强酸，溶于水和液氨，不溶于乙醇。
在工业上用作酸性清洗剂、阻燃剂、磺化剂。
用尿素[CO（NH2）2]和发烟硫酸（溶有SO3的硫酸）为原料合成氨基磺酸的稀的路线如下：
（1）重结晶用10%～12%的硫酸作溶剂而不用水作溶剂的原因是▲
（2）“磺化”步骤中所发生的反应为：
①CO（NH2）2（s）＋SO3（g）
H2NCONHSO3H（s）△H<0
②H2NCONHSO3H+H2SO4
2H2NSO3H+CO2↑
“磺化”过程应控制反应温度为75~80℃，若温度高于80℃，氨基磺酸的产率会降低，原因是
▲。
（3）测定产品中氨基磺酸纯度的方法如下：
称取7.920g产品配成l000mL待测液，量取25.00mL待测液于锥形瓶中，加入2mL0.2mol·L－1稀盐酸，用淀粉碘化钾试剂作指示剂，逐滴加入0.08000mol·L－1NaNO2溶液，当溶液恰好变蓝时，消耗NaNO2溶液25.00mL，此时氨基磺酸恰好被完全氧化成N2，NaNO2的还原产物也为N2。
试求产品中氨基磺酸的质量分数。
（请写出计算过程）
（4）以酚酞为指示剂，用NaOH进行酸碱中和滴定也能测定产品中氨基磺酸的纯度，测定结果通常比NaNO2法偏高，原因是氨基磺酸中混有▲杂质。
．（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容，请选择其中一题，并在相应的答题区域作答。
若两题都做，则按A题评分。
A．核能源已日益成为当今世界的主要能源。
（1）核能原料UO2可通过三碳酸铀酰铵（NH4）4[UO2（CO3）3]直接煅烧还
原制得。
UO2晶体属CaF2型面心立方结构（CaF2的晶胞示意图如右
图），则UO2晶体U4+的配位数为▲；
三碳酸铀酰铵中含有化学键类型有▲；
A．离子键B．σ键C．π键D．氢键 E．配位键
根据价层电子对互斥理论推测CO32－的空间构型为▲；写出一种与CO32－互为等电子体且属于非极性分子的微粒的化学式▲。
（2）为了获得高浓度的235U，科学家们采用“气体扩散法”：
到目前为止，UF6是唯一合适的化合物。
UF6在常温常压下是固体，在56.4℃即升华成气体。
UF6属于▲晶体。
’
（3）放射性碘是重要的核裂变产物之一，因此放射性碘可以作为核爆炸或核反应堆泄漏事故的信号核素。
写出131I基态原子的价电子排布式▲。
+
B．硝基苯酚是合成医药、染料、感光材料的中间体；以苯酚为原料制备硝基苯酚的步骤如下：
I．在常温下，向250mL三口烧瓶中加试剂（加入的试剂有：
A．50mL水；B．17.5gNaNO3；C．15mL浓硫酸）
Ⅱ．称取4.7g苯酚，与1mL温水混合，并冷却至室温。
Ⅲ．在搅拌下，将苯酚水溶液自滴液漏斗滴入三口烧瓶中，将反应温度维持在20℃左右。
Ⅳ．加完苯酚后，继续搅拌1h，冷却至黑色油状物固化，倾出酸层。
然后向油状物中加入20mL水并振摇，先倾出洗液，再用水洗三次，以除净残存的酸。
。
V.邻硝基苯酚的提纯。
固化的黑色油状物主要成分是邻硝基苯酚和对硝基苯酚。
密度
（g·mL－1）
熔点
（℃）
沸点
（℃）
溶解性
其他
邻硝基苯酚
1.495
44.45
214
微溶于冷水，易溶于热水
能与水蒸气一同挥发
对硝基苯酚
11.481
113.4
279
稍溶于水
不与水蒸气一同挥发
（1）步骤I中加入试剂的先后顺序为▲（填序号）
（2）苯酚有腐蚀性，步骤Ⅱ中若不慎使苯酚触及皮肤，应▲。
苯酚中加少许水可降低熔点，使其中室温下即呈液态，这样操作的作用是▲。
（3）步骤Ⅲ中，将反应温度维持在20℃左右的原因是▲。
（4）步骤Ⅳ中，若黑色油状物未固化，则可用▲（填实验仪器）将黑色油状物分出。
（5）根据题给信息，不使用温度计，设计步骤V得到纯净的邻硝基苯酚的实验方案；▲。
南京市2011届高三第三次模拟考试
化学参考答案及评分标准2011.05
选择题
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
答案
C
A
B
A
C
B
C
D
AD
A
AD
C
BD
D
非选择题
15、（本题12分）
（1）将ClO2吹入到装置Ⅱ进行反应（2分）
（2）2NaOH+2ClO2+H2O2＝2NaClO2+2H2O+O2（2分）
SO42－（1分）取少量反应后的溶液，先加足量的盐酸，再加BaCl2溶液，若产生白色沉淀，则说明含有SO42－（2分）
（3）②趁热过滤（1分）③用38℃~60'℃热水洗涤（1分）④低于60'℃干燥（1分）
（4）NaOH溶液（合理答案均可）（2分）
16、（本题10分）
（1）增加反应物的接触面积，提高反应速率，提高原科的利用率。
（2分）
（2）反应中有部分碳酸氢铵会分解。
（2分）
（3）使碳酸铵、碳酸氢铵转化为硫酸铵（2分）
（4）BaCO3+2H+=Ba2++CO2↑十H2O（2分）
（5）Sr2＋＋2HCO3－=SrCO3↓＋CO2↑＋H2O（2分）
17、（本题l0分）
（1）①0.56（2分）②减小CO2的浓度（合理答案均可）（2分）③<（2分）
（2）CH4（g）＋2NO2（g）=N2（g）＋CO2（g）＋2H2O（l）△H=—955kJ·mol－1（2分）
（3）NO2＋NO3－－e－=N2O5（2分）
18、（本题l2分）
（1）MoO3＋CO32－=MoO42－＋CO2↑（2分）
（2）97.3%（2分）
（3）使用定次数后，母液中杂质的浓度增大，重结晶时会析出杂质，影响产品纯度，（2分）
（4）④（Cl－有利于碳钢的腐蚀，SO42－不利于碳钢的腐蚀，使得钢铁在盐酸中的腐蚀速率明显快
于硫酸；硫酸溶液随着浓度的增大，氧比性增强，会使钢铁钝化，腐蚀速率减慢（2分）。
②替代空气中氧气起氧化剂作用（2分）
③7.28×l0－4mol·L－1（2分）
19、（本题14分）
（1）
（2）酯基、醚基、羰基任写两种（2分）（3）HF（1分）
20．（本题10分）
（1）氨基磺酸在硫酸溶液中的溶解度比在水中的溶解度小。
（2分）
（2）温度高，SO3气体逸出加快，使反应①转化率降低。
温度高，反应①平衡向逆反应方向移动。
（2分）
（3）H2NSO3H＋NaNO2＝NaHSO4＋N2↑＋H2O。
或写出关系式H2NSO3H～NaNO2（l分）
n（H2NSO3H）＝n（NaNO2）＝25.00×l0—3×0.08000mol·L－1=2.000×l0—3mol（1分）
ω（H2NSO3H）=
×100%=98.0%（2分）
（4）硫酸（2分）
21．（本题12分）
A
（1）、8ABCE平面正三角形SO3或BF3
（2）分子（3）5s25p2（每空2分）
B
（1）ACB
（2）立刻用酒精棉擦洗有利于滴加和反应
（3）当温度过高，一元硝基酚有可能发生进步硝化，或因发生氧化反应而降低一元硝基酚的
产量；当温度偏低，又将减缓反应速度。
（4）分液漏斗
（5）对油状混合物作水蒸气蒸馏，将馏出液冷却过滤，收集晶体，即得邻硝基苯酚产物。
（每空2分）
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