紫外可见分子吸收光谱习题集及答案Word格式文档下载.docx
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9.1分
下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高?
（1）σ→σ*
（2）n→σ*
（3）π→π*（4）π→σ*
10.2分
化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br的吸收
带在204nm,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是（）
（1）σ→σ*
（2）n→π*
（3）n→σ*（4）各不相同
11.2分
某化合物在乙醇中
=287nm,而在二氧六环中
=295nm，该吸收峰的跃
迁类型是（）
（1）σ→σ*
（2）π→π*
（3）π→σ*（4）π→π*
12.2分
一化合物溶解在己烷中,其
=305nm，而在乙醇中时，
=307nm，引起该吸收的电子跃迁类型是（）
（1）σ→σ*
（2）n→π*
（3）π→π*（4）n→σ*
13.2分
在分子
的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生（）
（1）σ→π*
（2）π→σ*
（3）n→σ*（4）n→π*
14.2分
比较下列化合物的UV－VIS光谱λmax大小（）
（1）a>
b>
c
（2）c>
a>
b（3）b>
c>
a（4）c>
a
15.2分
比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax）（）
（1）a>
c
（2）c>
a（3）b>
c（4）c>
b
16.2分
在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是（）
（1）CH3-CH=CH-CH3
（2）CH3-CH2OH
（3）CH2=CH-CH2-CH=CH2（4）CH2=CH-CH=CH-CH3
17.1分
某化合物在乙醇中的λmax＝240nm，εmax＝13000L/（moL·
cm），则该UV－VIS吸收谱带的跃迁类型是（）
（1）n→σ*
（2）n→π*（3）π→π*（4）σ→σ*
18.5分
化合物
（1）的烯醇式乙酰化产物可能是
（2）和（3），它的紫外吸收λmax为238nm（lgεmax=4.2）。
指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构？
（
）（）
19.5分
在下列五个化合物的UV－VIS吸收光谱中，λmax计算值为324nm的是什么化合物？
29.5分
在下列五个三烯的异构体中，请问UV－VIS吸收光谱中λmax＝323nm的化合物是（）
二、填空题（共21题）
1.5分
在紫外-可见吸收光谱中,一般电子能级跃迁类型为:
（1）______________跃迁,对应________________光谱区
（2）______________跃迁,对应________________光谱区
（3）______________跃迁,对应________________光谱区
（4）______________跃迁,对应________________光谱区
2.2分
在分子（ＣH3）2ＮＣＨ＝ＣH2中,它的发色团是_____________________________,在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。
乙醛（ＣH3ＣＨＯ）分子在160nm处有吸收峰,该峰相对应的电子跃迁类型为________,它在180nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______,它在290nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______。
4.2分
共轭二烯烃在己烷溶剂中
=219nm,改用乙醇作溶剂时λmax比219nm______,原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。
5.2分
=305nm,溶解在乙醇中时,
=307nm,该吸收是由于_________跃迁引起的,对该跃迁类型,激发态比基态极性_____,因此,用乙醇溶剂时,激发态比基态的稳定性________,从而引起该跃迁红移。
6.2分
化合物CH3-Cl在172nm的吸收谱带归属于__________跃迁;
CH3-I在258nm的吸收带是由于_________跃迁;
CH3-Br在204nm的吸收带是_________跃迁引起。
7.2分
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;
而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。
9.2分
在环戊一烯中（C5H8）,能量最低的能级跃迁是_________跃迁,该跃迁是由________发色团引起的。
在紫外-可见吸收光谱中,溶剂的极性不同,对吸收带影响不同.通常,极性大的溶剂使π→π*跃迁的吸收带_________;
而对n→π*跃迁的吸收带,则__________。
丙酮分子中呈现三种吸收带，其电子跃迁类型有____________、___________和
__________等三种。
12.2分
已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是____________________。
区别分子中n→π*和π→π*电子跃迁类型可以采用吸收峰的_____________和_______________两种方法。
化合物
紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。
15.5分（2666）
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
16.5分
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
17.2分
紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为
_______nm。
18.2分
紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。
19.2分
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
20.2分
21.2分
三、计算题（共6题）
1.5分
请用Woodward规则计算下列化合物的最大吸收波长。
Woodward规则：
链状共轭二烯母体基本值为217nm
同环二烯母体基本值为253nm
异环二烯母体基本值为214nm
共轭系统每增加一个双键加30nm
烷基或环残余取代同共轭系统相连加5nm
2.5分
计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。
3.10分
一个化合物可能有A或B两种结构。
在该化合物的光谱中。
其
＝352nm。
该化合物可能是哪一种结构？
AB
4.5分
计算下列化合物的
。
5.5分
α－莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一，已知α－莎草酮在酒精溶液中的λmax为252nm，试利用Woodword规则判别它是属于哪种结构？
（A）（B）
6.5分
计算下列化合物UV光谱的λmax值。
（A）（B）
提示：
用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律：
型的λmax（nm）
X＝烷基246
X＝氢250
X＝羟基、烷氧基230
型的λmax（nm）
取代基Z增量
邻位间位对位
R－（烷基）3310
－OH，－OR7725
－O－112078
－Cl0010
－Br2215
－NH2131358
四、问答题（共11题）
1.10分
试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列，并简要说明理由。
2.5分
乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体，某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收，试问可能是哪种构型。
3.5分
共轭二烯在己烷溶剂中λmax＝219nm。
如果溶剂改用己醇时,λmax比219nm大还是小?
并解释。
4.5分
化合物A和B的结构如下:
在同一跃迁类型中,一个化合物λmax＝303nm,另一个化合物λmax＝263nm,指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁?
哪一个化合物具有λmax＝303nm？
在环戊烯（C5Ｈ8）分子中,可能发生哪种类型的跃迁?
具有n→π*和π→π*两种跃迁的化合物的光谱图如下,给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致λmax,并解释。
请将下列化合物的紫外吸收波长λmax值按由长波到短波排列,并解释原因。
（1）CH2=CHCH2CH=CHNH2
（2）CH3CH=CHCH=CHNH2
（3）CH3CH2CH2CH2CH2NH2
8.5分
指出下列化合物的紫外吸收波长,按由长波到短波吸收波长排列.
9.2分
指出下列化合物的紫外吸收波长（按由长波到短波吸收波长排列）,并解释原因。
10.5分
下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱,请指出二个吸收峰属于什么类型,并根
据经验规则计算一下是否符合?
11.5分
A和B化合物的结构如下.试比较两者产生荧光的能力,并说明其原因。
AB
第二章、紫外可见分子吸收光谱答案
1.2分（4）
2.2分（4）3.2分
（2）
4.2分
（1）5.5分（4）
6.2分
（1）7.5分（4）
8.2分
（2）
9.1分
（1）
10.2分（3）11.2分（4）12.2分（3）
13.2分（4）14.2分
（2）15.2分（4）
16.2分（4）17.1分（3）
18.5分
（2）19.5分（5）
20.5分（3）
[答]1.─>
*,真空紫外;
2.n─>
*,远紫外;
3.─>
*,紫外;
4.n─>
*,近紫外,可见.
[答]¨
－Ｎ－Ｃ＝Ｃ＜
┃
→*
n→*
3.2分
[答]→*n→*n→*
大；
→*；
大。
5.2分→*;
更大；
6.2分n→*；
n→*；
n→*。
7.2分
>
C=O（或羰基）
→*。
→*、→*、→*、→*。
→*；
体系中各组分间互相不发生作用时，吸光度具有加和性；
各组分吸光度之和；
A总＝1bc1+2bc2+……＋ibci
11.2分
π→π*、n→π*、n→*。
C＝C－C－C－Br
摩尔吸收系数；
分别在极性和非极性溶剂中测吸收曲线比较。
14.2分249
15.5分353
16.5分385
17.2分234
18.2分223
19.2分222
20.2分222
21.2分285
[答]A.同环二烯母体基本值为253nm
加一个共轭双键30
加三个环外双键15
五个烷基同共轭体系相连25
_____________________________________
323nm
B.同环共轭二烯母体基本值253nm
八个烷基同共轭体系相连40
____________________________________
[答]根据WoodWard─Fieser规则计算
母体基214nm
环外双键×
525
烷基取代×
735
延长一个共轭双键30
_______________________
304nm
解：
母体215nm215nm
同环共轭二烯39nm39nm
取代基10
（1）nm10
（1）nm
12
（1）nm12
（1）nm
18
（1）nm
18
（1）nm18
（1）nm
环外双键15（3）nm
共轭延长30nm30nm
357nm324nm
该化合物最可能的结构是A
母体215nm
取代基12
（1）nm
环外双键5nm
共轭延长30nm
280nm
a的母体值215nmb的母体值215nm
一个β取代＋12nm二个β取代基＋2×
12nm
计算max≈227nm一个α取代基＋10nm
一个环外双键＋5nm
计算max254nm
所以α－莎草酮应属b结构
（A）芳酮母体246nm
邻位烷基＋3nm
间位氯＋0nm
邻位羟基＋7nm
计算值（max）256nm
（B）芳酮母体246nm
对甲氧基增量＋25nm
邻烷基增量＋3nm
计算值（max）274nm
[答]首先区分同环二烯（1,3,4,5）和异环二烯（2,6）；
再计算取代基和环外双键数目：
（1）4个取代基，2个环外双键总计数6
（2）5个取代基，3个环外双键总计数8
（3）8个取代基总计数8
（4）6个取代基总计数6
（5）5个取代基，3个环外双键总计数8
（6）7个取代基，5个环外双键总计数12
在同环二烯中排列次序为3=5＞1=4
在异环二烯中排列次序为6>
2
具体计算值：
3=5=323nm1=4=313nm
[答]
酮式烯醇式
它没有共轭双键它有共轭双键
故仅在末端204nm故在245nm处
处有一弱吸收有强的K吸收带
据此可知该实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯为酮式结构。
3.5分
[答]max比219nm大。
因为己醇比己烷的极性更大,而大多数→*跃迁中,激发态比基态有更大的极性,因此在已醇中*态比态（基态）更稳定,从而→*跃迁吸收将向长波方向移动。
[答]观察到的吸收谱带是→*类型跃迁.化合物B具有max＝303nm。
较长的共轭系统吸收较长波长的光。
[答]可能的跃迁类型有→*,→*,→*,→*。
[答]n─→*max=230nm，─→*max=190nm，由于n─→*跃迁的能量比─→*跃迁能量低,故吸收发生在波长较长的吸收带,而─→*跃迁的吸收强度总是大于n─→*吸收强度的10到100倍,故─→*跃迁对应图中波长较短,吸收强度大的谱带.
[答]CH3CH=CHCH=CHNH2>
CH2=CHCH2CH=CHNH2>
CH3CH2CH2CH2CH2NH2
8.5分
10.5分
[答]吸收较大的峰为C=C的─→*跃迁,较小的吸收峰为C=O的n─→*跃迁.
215nm+10nm+12nm=237nm（C=C-C=O）（-取代）（-取代）计算结果谱图吻合.
11.5分
两者结构很相似,但A没有荧光,B有很强荧光.这是因为B结构中的氧桥使此分子成为具有刚性平面结构的分子.这种刚性结构使分子的振动减弱,因而减小了体系间跨越到三重态的可能性,以及碰撞去活化的可能性。
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