湖北中医药大学药学院药学综合三之分析化学考研冲刺模拟五套题文档格式.docx
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D.与入射光垂直的方向上荧光强度比透射光强度大
【答案】C
2.氟离子选择性电极的 单晶膜的导电机理是 。
A.电子直接通过 单晶膜
B.通过 单晶膜的空间点阵进行传导
C.在 单晶和溶液之间的界面上进行氧化还原反应
D.通过吸附作用聚集于 单晶表面上
【答案】B
【解析】晶体膜电极的导电机制是由于晶格缺陷（空穴）引起的离子传导作用。
3.若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 。
A.试样不均匀
B.使用试剂含有影响测定的杂质C.有过失操作
D.使用的容量仪器经过了校正
4.实验室中一般都是进行少量次数的平行测定，则其平均值的置信区间为
A.
B.
C.
D.
【答案】A
5.在吸光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会引起这一现象的是 。
A.测量和参比溶液所用吸收池不对称B.参比溶液选择不当
C.显色反应的灵敏度太低D.显色反应的检测下限太高
【解析】根据朗伯-比尔定律 ,浓度c为零时,吸光度A为零，即以A-c所作的工作曲线应该通过
坐标轴的原点。
如果测量和参比溶液所用吸收池不对称或参比溶液选择不当,由于不能完全扣除或扣除过多
的参比影响，造成c为零时，实际测得的A大于或小于零，所以工作曲线不通过原点。
显色反应的检测下限太高，当试液浓度c低于检测下限但大于零时测得的吸光度值为零,因此不过原点。
而显色反应的灵敏度的高低仅仅影响工作曲线的斜率，与工作曲线是否过原点并无直接关系，所以答案应该是C。
6.已知 。
今有浓度均为 的 混合试液。
欲测定其中 的含量，允许误差＜0.1%,应选择pH值为 。
A.小于1B.1～2C.2～3
D.大于4
7.分析普碳钢中C、S、P、Si等元素的含量，溶样时应采用的溶剂是
C. 熔融
D.DMF+乙醇
8.和 混合，其pH值为 。
A.11.25B.4.75
C.9.25
D.4.25
【解析】
当二者混合后，溶液中按反应的化学计量关系：
溶液中应生成 ）
还剩余
构成了 等浓度的缓冲液。
»
，
9.在色谱流出曲线上，相邻两峰间距离决定于 。
A.理论塔板数B.塔板高度
C.两组分分配系数
D.扩散速度
10.原子发射光谱是由下列哪种跃迁产生的 。
A.辐射能对气态原子外层电子的激发
B.辐射能对气态原子内层电子的激发
C.电能、热能对气态原子外层电子的激发D.电能、热能对气态原子内层电子的激发
【解析】原子发射光谱利用电热能使原子激发，处于激发态的原子外层电子辐射出特征谱线，根据特征谱线的波长来进行定性分析，谱线的强度来进行定量分析。
二、填空题
11.已知某化合物在己烷中的 为327nm，在水中的 为305nm，从溶剂效应分析，该吸收带是由
跃迁引起的。
【答案】
12.为使反应完全度达到99.9%，以下情况时两电对的条件电位差至少是多少伏（n为电子转移数）？
（1） 。
（2） 。
（3） 。
【答案】0.36V、0.18V、0.27V；
13.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是 。
【答案】准确度高，一定要精密度高，但精密度高不一定准确度高。
精密度高是保证准确度高的前提
和先决条件。
只有消除了系统误差后，精密度高的分析结果，才是既精密又准确的结果。
14.空白试验应与样品测定同时进行，并采用相同的分析步驟，取相同的试剂 ，但空白试验不加试料。
【答案】滴定法中的标准滴定溶液的用量除外
15.以正确的有效数字表示法报告下列实验数据，如0.0003459kg为 ，而0.02500L为 。
【答案】0.3459g、25.OOmL
16.在实际测定溶液ph时，都用标准溶液来校正电极，其目的是为了消除 和 的影响。
【答案】液接电位、不对称电位
【解析】在实际测定溶液pH时，首先要进行温度校正，以使其有正确的能斯特响应;
其次，要用标准缓冲溶液进行定位，以消除不对称电位和液接电位的影响。
三、简答题
17.何谓正相色谱和反相色谱？
色谱固定相、流动相极性变化对不同极性溶质保留行为有何影响？
【答案】正相色谱:
固定相为极性，流动相为非极性的物质，固定相极性大于流动相极性。
反相色谱:
固定相为非极性，流动相为极性的物质，固定相极性小于流动相极性。
在正相色谱中，极性较低的组分最先洗出，流动相极性增加,溶质洗出时间减少;
在反相色谱中，极性较强的组分最先洗出，流动相极性增加，溶质洗出时间增加。
18.什么是金属指示剂的封闭现象和僵化现象？
应如何解决？
【答案】a.指示剂封闭现象：
某些金属离子与指示剂形成的络合物较其与EDTA形成的络合物更为稳
定。
如果溶液中存在着这些金属离子，即使滴定已经到达计量点，甚至过量的EDTA也不能夺取出MIn
络合物中的金属离子指示剂In,因而看不到滴定终点应有的颜色突变。
通常加入掩蔽剂加以消除。
b.指示剂的僵化现象：
有些指示刑或MIn络合物在水中的溶解度较小，因MIn只稍逊于MY的稳定性，致使EDTA与MIn之间的置换反应速率缓慢，终点拖长或颜色变化很不敏锐。
一般采用加入适当的有机溶剂或加热来使指示剂颜色变化敏锐。
19.试简要讨论重量分析与滴定分析两类化学分析丰富的优缺点。
【答案】重量分析与滴定分析通常用于测定常量组分，滴定分析有时也可用于测定微量组分。
滴定分
析与重量分析相比较，滴定分析简便、快速，可用于测定很多元素，且有足够的准确度。
在较好的情况下，测定的相对误差不大于0.1%。
重量分析法直接用分析天平称量而获得分析结果,不需要标准试样或基准物质进行比较，不使用容量器血。
如果分析方法可靠，操作细心,称量误差一般是很小的。
所以对于常量组分的测定，能得到准确的分析结果,相对误差约 。
但是，重量分析法操作繁琐,耗时较长,也不适用于微量组分的测定。
20.用作液相色谱流动相的溶剂有哪些基本要求？
评价常用溶剂色谱性能有哪些主要特性参数？
【答案】基本要求有:
①化学惰性，不与固定相和被分离组分发生化学反应，保证柱的稳定性和分离的
重现性。
②适用的物理性质，包括沸点较低，以便于分离组分和溶剂回收;
低黏度，利于提高传质速率和分离速度、降低柱前压;
弱或无紫外吸收等，以降低紫外吸收检测器本低响应，提高检测灵敏度;
对试样具有适当溶解能力等。
③溶剂清洗和更换方便，毒性小、纯度高、价廉等，便于操作和安全。
评价常用溶剂色谱性能的参数有:
①溶剂强度参数；
②溶解度参数；
③极性参数。
21.试说明非极性键合相RP—HPLC按溶质极性强弱的保留值变化，色谱保留机理，影响溶质保留的因素，适用分离试样类型和色谱分离条件优化的基本步骤。
【答案】在RP—HPLC中，极性最强的组分最先流出，流动相极性增加，溶质洗出时间增加。
色谱保留机理主要为疏溶剂理论，影响因素:
溶质分子中非极性部分的总面积;
键合相上烃基的总面积;
影响表面张力等性质的极性流动相性质和组成。
色谱分离条件优化:
①固定相选择;
②流动相选择;
③流动相pH的选择;
④衍生化技术。
在常规的色谱分析中，约70%采用此种方法，相对分子质量＜10000的脂溶性试样一般采用反相色谱分离。
22.本实验室有表中所列各种分析仪器。
现有一些（类）物质需采用这些仪器中的一种或几种进行分析。
请为这些物质选择相对应的分析仪器，并简要说明为什么做这样的选择（可以有多种选择）？
图
（1）自来水中K、Na、Ca、Mg的定量分析；
（2）DDTs农药的定量分析；
（3）Dioxins（二英）的定量分析（4）各类氨基酸分析；
（5）微量混合阴离子分析；
（6）某岩石中金属元素的定性全分析；
（7）闪锌矿中Pb的定量分析（8）—种新合成有机物的表征；
（9）各种微量多环芳烃（PAHs）的分析；
（10）某合金样品中各元素定量分析；
（11）空气中 等含量分析；
（12）人的头发中微量Pb、Cd和As的分析；
（13）蔬菜中含磷和含氮农残分析；
（14）氢离子和氟离子浓度测定。
（1）HPLC-电导，离子色谱对水中碱金属和碱土金属离子定量分析选择性好、灵敏度高；
或
ICP-AES，多元素同时定量。
（2）GC-ECD,DDTs的分子中含多个C1原子，ECD灵敏度高;
或HPLC-UV，DDTs分子中含苯环在UV
区域有吸收。
（3）GC-ECD或HPLC-UV，理由同
（2）。
（4）HPLC-电导，因氨基酸在水中能离解，适合于电导检测器检测，且氨基酸在UV区域吸收较弱。
（5）HPLC-电导，因为被检测的是离子。
（6）直流-AES,直流电弧蒸发温度高,绝对灵敏度高，适宜定性全分析。
（7）交流-AES,交流电弧稳定性好，适合于定量分析。
（8）UV、IR、NMR和MS,这四种方法是有机物结构分析的主要手段。
（9）HPLC-UV,多环芳烃紫外光区域有强吸收，HPLC用于分离。
（10）ICP-AES，可多种元素同时定量分析。
（11）GC-TCD，TCD为通用型检测器，可用于永久气体的分析。
（12）AAS，微量元素定量分析最好的方法。
（13）GC-NPD,NPD对含磷和氮的化合物检测灵敏度高，且选择性高。
（14）电分析方法，用pH计可测浓度，氟离子选择性电极测 浓度。
23.试说明定型商品质谱仪器应用中，影响分辨率和灵敏度的操作条件。
【答案】①分析器入口主缝 和分析器出口接收缝 的大小， 缩小可提高分辩率，但会降低
灵敏度,力求两者相等，且相互平行， 与磁场平行，和电场垂直；
②调节离子推斥、引出、聚集等电极电位，力求谱峰最高、最窄、且峰形对称，降低缝和缝宽度
有利提高分辨率，但会降低灵敏度；
③噪声信号，尽可能降低噪声，有利于提高分辨率和灵敏度；
④分析系统的真空度必须足够高；
⑤要尽量防止离子源、分析器污染；
⑥扫描速度适当；
⑦一般先进行低分辨率质谱测定。
24.如何理解理论分解电压（析出电位）与实际分解电压（析出电位）的关系？
【答案】理论分解电压是电解时所产生的与电解池中原电池电动势大小相等，而极性相反的一个电动
势，成为反电动势，它是使电解能顺利进行所必须克服的电动势，但是由于溶液中有一定的电阻，并且还要克服由于电极极化所带来的过电位，实际分解电压是大于理论分解电压。
四、计算题
25.A、B两药物在同一色谱条件下的分配系数分别为45、50,已知相比 为30,流动相线速度为7cm/s，色谱柱理论塔板高度为0.5mm。
要使上述两药物达到完全分离，分析时间至少为多少？
n=9370
26.称取含砷试样0.5000g,溶解在弱碱性介质中将砷处理成为，然后沉淀为，将沉淀过滤，洗涤,而后将沉淀溶于酸中。
以 溶液滴定其中的至终点，消耗45.45mL。
计算试样中砷的质量分数。
【答案】依题意有
以铁铵矾作指示剂,终点时 （红色）由上述反应方程式可以看出则
27.已知CuBr的溶度积常数为 ，在 时：
（1）计算反应 的标准电位。
（2）若以SCE为正极，铜指示电极为负极，写出上述电池的电动势与pBr的关系式（液接电位忽略不计）。
（3）测得
（2）的电池电动势为0.076V，计算与铜指示电极相接触的溶液的PBr。
（1）
因为
所以
（2）
（3）
28.某含砷试样5.000g，经处理溶解后，将试液中的砷用肼还原为三价砷，除去过量还原剂，加碳酸氢钠缓冲液，置电解池中，在120mA的恒定电流下,用电解产生的来进行库仑滴定 ，经9min20s到达滴定终点。
试计算试样中 的质量分数。
【答案】对于反应 及
由Faraday定律得从而可得
根据As元素质量守恒定可得到含砷试样中 的质量分数为
29.称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g,用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为0.4403g;
另取同样质量的试样，用沉淀滴定法测定，消耗溶液25.25mL。
求NaCl和NaBr的质量分数。
【答案】设试样中NaCl的质量分数为x,NaBr的质量分数为y,根据题意可得方程组
式中
解得x=15.69%,y=20.69%
NaCI和NaBr的质量分数分别为15.69%和20.69%。
30.用 法测定铁矿石中 含量，称取铁矿石试样1.000g,用酸溶解后，以 把 还原为 ，再用 标准溶液滴定,若使滴定管上消耗的 溶液体积在数值上恰好等于试样中 的质量分数，则配制的 溶液的浓度为多少？
【答案】测定中有关的化学方程式为
由以上反应可知
要使滴定管上体积读数在数值上恰好等于试样中 的质量分数，则即
2021年湖北中医药大学药学院613药学综合三之分析化学考研冲刺模拟五套题
（二）
1.用 溶液滴定 溶液和用 溶液，滴定溶液时，这两种情况下其滴定突跃是 。
A.前者＞后者B.前者＜后者C.前者=后者
D.缺电位值，无法判断
2.微量分析天平可准确至0.001mg,要使试样称量误差不大于0.1%，至少应称取试样质量为 。
A.2mg
B.1mgC.20mgD.200mg
3.气一液色谱中，对溶质的保留体积几乎没有影响的因素是 。
A.增加柱温
B.改变载气流速
C.改变固定液的化学性质D.增加固定液的量
4.用邻苯二甲酸氢钾 为基准物标定 溶液，每份基准物的称取量宜为
。
A.0.2g左右B.0.2～0.4gC.0.4～0.8gD.0.8～1.6g
5.化合物 的 为 为 ，若增大化合物浓度，则 和
A.向高波数移动B.向低波数移动
C.波数不变
D.先向低波数移动，后向高波数移动
6.气相色谱分析影响组分之间分离程度的最大因素是 。
A.进样量B.柱温
C.载体粒度D.气化室温度
7.实验室两位新分析人员对同一样品进行分析，得到两组分析结果，考察两组结果的精密度是否存在显著性差异,应采用的检验方法是
A.t检验法
B.Q检验法
C.T检验法
D.F检验法
【答案】D
8.用沉淀重量法测定某物质的含量时，希望沉淀做成晶形沉淀，便于过滤和洗涤。
因此，操作中应注意控制 。
A.构晶离子的聚集速度大于定向速度B.构晶离子的定向速度大于聚集速度
C.构晶离子的聚集速度尽量等于定向速度
D.两种速度的相对大小对沉淀类型影响不大，不需严格控制
9.在通常的原子吸收分光亮度法条件下，吸收线线宽主要受 控制。
A.Holtsmark变宽
B.Doppler变宽
C.Lorentz变宽
D.Doppler变宽和Lorentz变宽
【答案】D
10.在高效液相色谱中，采用254nm紫外检测器，下述溶剂的使用波长极限为：
甲醇210nm，乙酸乙酯
260nm,丙酮330nm。
则溶剂 能选作流动相。
A.甲醇210nm
B.乙酸乙酯260nm
C.丙酮330nm
11.检测数据应具有5种特性，它们是：
， ， ， 和 。
【答案】精密性、准确性、代表性、可比性、完整性。
12.气相色谱分析中，某混合物在某色谱柱的相对保留值越大，则表明该色谱柱对该混合物 ，该混合物在该色谱柱上的分离度 。
【答案】选择性好、不一定
13.判断下列情况对测定结果的影响（填偏高，偏低，无影响）。
（1）法测铁， 加入不足， 。
（2）草酸标定 时，酸度过低， 。
（1）偏低
（2）偏低
14.在 溶液中用 滴定 时，在化学计量点前由实验测试数据绘制的滴定曲线与理论滴定曲线无明显差别，但化学计量点后两者存在着明显的差别，其原因为 。
【答案】 是不可逆电对
15.在pH=5.6的六亚甲基四胺缓冲介质中，以 滴定同浓度的 ，已知 ,则
= 。
【答案】
16.发射光谱分析法的定量关系式 ，内标法的定量关系式 。
【答案】、 或
【解析】原子发射光谱定量分析的基本依据是罗马金公式；
但由于实验过程中很难使a、b保持不变，故原子发射光谱常采用内标法定量，测量分析线和内标线两条谱线的相对强度；
若采用摄谱法，则测量的是两条谱线的黑度差。
17.什么是电渗流？
它是怎样产生的？
【答案】当在毛细管两端施加高压电场时，双电层中溶剂化的阳离子向阴极运动，通过碰撞作用带动
溶剂分子一起向阴极运动，形成电渗流。
产生过程:
在毛细管中存在一种电动现象，即电渗，是毛细管中整体溶剂或介质在轴向直流电场作用上发生的一种迁移或流动，它的产生和双电层有关。
18.气相色谱仪所用的浓度型与质量型检测器的原理有何不同？
使用它们做定量分析时，应注意什么？
（1）浓度型检测器给出的信号强度与进入检测器的载气中组分的浓度成正比，进样量一定时，
峰面积与载气流速成反比；
质量型检测器给出的信号强度与单位时间内由载气带入检测器中组分的质量成正比，与组分在载气中的浓度无关，因此用峰面积定量时与流速无关。
（2）使用浓度型检测器用峰面积定量时，需保持流速恒定；
使用质量型检测器用峰高定量时，需保持流速恒定。
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19.当下列参数改变时:
（1）柱长缩短，
（2）固定相改变，（3）流动相流速增加，（4）相比减少，是否会引起分配系数的改变？
为什么？
【答案】固定相改变会引起分配系数的改变，因为分配系数只与组分的性质及固定相与流动相的性质有关。
（1）柱长缩短不会引起分配系数改变；
（2）固定相改变会引起分配系数改变；
（3）流动相流速增加不会引起分配系数改变；
（4）相比减少不会引起分配系数改变。
20.USB接口电路有哪些优点？
【答案】通行串行总线（UniversalSerialBus，USB）是目前为计算机和外围设备之间提供一种通用的、
灵活的，简单易用的连接平台，以方便用户，降低成本，扩展PC连接外围设备的范围。
它是一种快速、双向、同步传输、廉价的并可以进行热拔插的串行接口。
USB接口使用方便，它可以连接多个不同的设备。
当前执行USB2.0标准的调整USB接口速率更是达到了380Mb/s，这使得高分辨率、真彩色的大容量图像的实时传送成为可能。
普通的使用串口、并口的设备都需要单独的供电系统，而USB设备则不需要。
USB的一个重要特色是支持即插即用和热插拔，为用户提供了极大的方便。
21.请举例说明现代分析化学中一些新的分离富集方法及其工作原理、应用范围。
【答案】固相微萃取分离法可用于环境污染物、农药、食品饮料及生物物质的分离与富集的分离分析；
超临界流体萃取分离法利用超临界流体作萃取剂，从液体或固体中萃取出某些成分并进行分离的技术，特别适用于烃类及非极性脂溶化合物；
液獏萃取分离法基本原理是由渗透了与水互不相溶的有机溶剂的多孔聚四氟乙烯膜把水溶液分隔成两相，即萃取相与被萃取相，液膜萃取分离法广泛应用于环境试样的分离与富集。
22.试说明塔板理论基本原理，它在色谱实践中有哪些应用？
【答案】塔板理论把色谱柱看作一个分馏塔,沿用分馏塔中塔板的概念来描述组分在两相间的分配行
为。
塔板理论是基于一定假设上面而成立的，它导出了流出曲线方程
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