高中化学专题4烃的衍生物第二单元醇酚第2课时学案苏教版选修51文档格式.docx
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属于酚类：
例1
下列有机物与苯酚互为同系物的是（ ）
【考点】酚类的结构与命名
【题点】酚类的结构特点
答案 C
解析 苯酚和苯甲醇A虽然在组成上相差一个CH2原子团，但结构并不相似，苯酚的官能团—OH直接连在苯环上，而苯甲醇的官能团—OH连在烷基上。
B、C、D的—OH都直接连在苯环上，都属于酚类，但B、D不与苯酚相差若干“CH2”原子团，所以都不符。
例2
判断下列说法不正确的是（ ）
A．纯净的苯酚是一种粉红色有特殊气味的晶体
B．温度高于65℃时，苯酚能与水混溶
C．苯酚易溶于酒精等有机溶剂
D．苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀性
【考点】苯酚的物理性质及用途
【题点】苯酚的物理性质
答案 A
解析 纯净的苯酚是一种无色有特殊气味的晶体，A错误。
二、苯酚的化学性质
1．弱酸性
按表中要求完成下列实验，并填写下表：
实验步骤
实验现象
实验结论
反应方程式
得到浑浊液体
室温下，苯酚在水中的溶解度较小
浑浊液体变澄清
苯酚能与NaOH溶液反应，表现了苯酚的酸性
＋NaOH―→
＋H2O
两溶液均变浑浊
苯酚的酸性比碳酸的酸性弱
＋HCl―→
＋NaCl
＋CO2＋H2O―→
＋NaHCO3
2.取代反应
实验操作
试管中立即产生白色沉淀
化学方程式
+3HBr
应用
用于苯酚的定性检验和定量测定
在此反应中，苯酚分子中苯环上的氢原子被溴原子取代，发生了取代反应。
3．显色反应
在少量苯酚溶液中滴加FeCl3溶液，观察到的现象是溶液显紫色。
4．氧化反应
苯酚是无色晶体，但放置时间过长往往显粉红色，其原因是部分苯酚被空气中的氧气氧化。
1.脂肪醇、芳香醇和苯酚的比较
类别
脂肪醇
芳香醇
苯酚
实例
CH3CH2OH
官能团
羟基—OH
结构特点
—OH与链烃基相连
—OH与苯环侧链碳原子相连
—OH与苯环直接相连
主要化
学性质
①与钠反应；
②取代反应；
③消去反应；
④氧化反应；
⑤酯化反应
①弱酸性；
③显色反应；
④加成反应；
⑤与钠反应；
⑥氧化反应
特性
灼热的铜丝插入醇中，有刺激性气味物质生成（醛或酮）
与FeCl3溶液反应显紫色
2.检验酚羟基存在的方法
（1）过量的浓溴水产生白色沉淀。
（2）滴加FeCl3溶液会显紫色。
例3
莽草酸（物质A）是合成治疗禽流感药物——达菲的原料之一，另一种物质B的结构简式如下。
（1）A的分子式为________，B的分子式为________。
（2）1molA、B两物质与下列物质反应分别消耗的物质的量为多少，请填入表格。
物质
Na
NaOH
H2
Br2
A
B
（3）B的同分异构体中既属于酚类又属于酯类的物质共有__________种。
写出其中一种同分异构体的结构简式：
______________________。
答案
（1）C7H10O5 C7H6O3
（2）
4
1
2
3
（3）3
（或
或
）
解析
（1）A属于醇、羧酸，B属于酚、羧酸。
（2）A物质中含有3个羟基和1个羧基，均能与金属钠反应，则1molA消耗4mol金属钠，B物质中含有1个羟基和1个羧基，则1molB消耗2mol金属钠；
A中不存在苯环，所以不存在酚羟基，则1molA消耗1molNaOH，B中有1个羧基和1个酚羟基，均与NaOH反应，则1molB消耗2molNaOH；
A中有1个碳碳双键，则1molA与1molH2发生加成反应，B中存在苯环，1molB消耗3molH2；
A中有1个碳碳双键，则1molA与1molBr2发生加成反应，B中存在苯环，则1molB与2molBr2发生取代反应，取代羟基邻位的两个氢原子。
【考点】酚的化学性质
【题点】醇、酚性质的比较
例4
苯酚（
）在一定条件下能与H2发生加成反应得到环己醇（
）。
下面关于这两种物质的叙述中，错误的是（ ）
A．都能溶于水，但溶解性都比乙醇差
B．都能与金属钠反应放出氢气
C．都显弱酸性，且酸性都弱于碳酸
D．苯酚与FeCl3溶液作用显紫色，环己醇加入FeCl3溶液中无明显现象
解析 苯酚显弱酸性，环己醇呈中性。
三、基团间的相互影响
1．苯酚中苯基对羟基的影响
在苯酚分子中，苯基影响了与其相连的羟基上的氢原子，促使它比乙醇分子中羟基上的氢原子更易电离。
2．苯酚中羟基对苯基的影响
（1）在苯酚分子中，羟基反过来影响了与其相连的苯基上的氢原子，使其邻、对位上的氢原子更活泼，更容易被其他原子或原子团取代。
（2）苯和苯酚溴代反应的比较
苯
反应物
液溴、苯
浓溴水、苯酚
反应条件
催化剂
不需催化剂
被取代的氢原子个数
反应速率
慢
快
有机物分子内原子或原子团之间的相互影响
（1）链烃基对其他官能团的影响
甲苯的硝化反应产物是三硝基甲苯，而同样的条件下苯的硝化只能生成一硝基苯。
（2）苯基对其他基团的影响
①水、醇、苯酚提供氢离子的能力大小：
R—OH<
H—OH<
C6H5—OH
②烷烃和苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯的同系物可使酸性高锰酸钾溶液褪色。
（3）羟基对其他官能团的影响
①羟基对C—H键的影响：
使和羟基相连的C—H更不稳定。
②羟基对苯环的影响：
使苯环邻、对位上的氢原子更易被取代。
例5
有机物分子中的原子（团）之间会相互影响，导致相同的原子（团）表现不同的性质。
下列各项事实不能说明上述观点的是（ ）
A．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而甲基环己烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．乙烯能与溴水发生加成反应，而乙烷不能与溴水发生加成反应
C．苯酚可以与NaOH溶液反应，而乙醇不能与NaOH溶液反应
D．苯酚与溴水可直接反应，而苯与液溴反应则需要FeBr3作催化剂
答案 B
解析 甲苯中苯环对—CH3的影响，使—CH3可被KMnO4（H＋）氧化为—COOH，从而使KMnO4溶液褪色；
苯酚中，羟基对苯环产生影响，使苯酚分子中羟基邻、对位氢原子更活泼，更易被取代；
乙烯能与溴水发生加成反应，是因为含碳碳双键引起的；
苯环对羟基产生影响，使羟基中氢原子更易电离，表现出弱酸性。
A、C、D项符合题意，B项不合题意。
【考点】基团间的相互影响
【题点】基团间的相互影响
1．已知苯酚和乙醇在性质上有很大的差别，其最可能的原因是（ ）
A．官能团不同
B．常温下状态不同
C．相对分子质量不同
D．官能团所连的烃基不同
【题点】烃基对—OH的影响
答案 D
解析 结构决定性质，苯酚和乙醇结构的共同点是都含有官能团——羟基，不同的是羟基所连的烃基不同，故D正确。
2．下列各组物质中互为同系物的是（ ）
A．乙二醇与丙三醇
B．
与
C．乙醇与2 丙醇
D．
【题点】酚类的结构特点及命名
解析 A项，二者的官能团数目不同，不是同系物；
B项，前者是酚类，后者是醇类，不是同系物；
C项，CH3CH2OH与CH3CHOHCH3结构相似、分子组成上相差一个CH2，是同系物；
D项，二者在分子组成上相差的不是若干个CH2，不是同系物。
3．能证明苯酚具有弱酸性的实验是（ ）
A．加入浓溴水生成白色沉淀
B．苯酚钠溶液中通入CO2后，溶液由澄清变浑浊
C．浑浊的苯酚加热后变澄清
D．苯酚的水溶液中加NaOH溶液，生成苯酚钠
【考点】苯酚的弱酸性
【题点】苯酚的弱酸性
解析 浓溴水与苯酚发生取代反应，生成白色沉淀，无法说明苯酚的酸性，A错误；
碳酸是弱酸，与苯酚钠溶液反应生成苯酚，说明苯酚酸性比碳酸弱，B正确；
苯酚的浑浊液加热后变澄清，说明温度升高苯酚溶解度增大，无法说明苯酚的酸性，C错误；
苯酚的水溶液中加NaOH溶液，生成苯酚钠，只能说明苯酚溶液呈酸性，D错误。
4．（2017·
绍兴诸暨中学高二上学期期中）下列有关性质实验中，能说明苯环对侧链产生影响的是（ ）
A．苯酚可和烧碱溶液反应，而乙醇不能和烧碱溶液反应
B．苯酚可和溴水生成白色沉淀，而苯不能和溴水生成白色沉淀
C．苯酚可和氢气发生加成反应，而乙醇不能和氢气发生加成反应
D．甲苯可和硝酸发生三元取代，而苯很难和硝酸发生三元取代
5．吃水果能帮助消化，当我们把苹果切开后，不久果肉上便会产生一层咖啡色的物质，好像生了“锈”一般，其原因是果肉里的酚在空气中转变为二醌，这些二醌很快聚合成为咖啡色的聚合物。
酚 二醌
（1）这一变化（酚变为二醌）的反应类型为________（填字母）。
a．氧化反应b．还原反应
c．加成反应d．取代反应
（2）若要避免苹果“生锈”，请你选择一种保存切开苹果的方法：
__________________，
其原因是__________________________________________________________________。
【考点】苯酚的化学性质
【题点】苯酚的氧化反应
答案
（1）a
（2）放入水中（其他合理答案也可） 切开的苹果易被氧化，放入水中，使果肉不与空气接触，减缓氧化速率
[对点训练]
题组一 酚的概念及结构特点
1．下列说法中，正确的是（ ）
A．凡是分子中有—OH的化合物都是醇
B．羟基与氢氧根离子具有相同的化学式和结构式
C．在氧气中燃烧只生成二氧化碳和水的有机化合物一定是烃
D．醇与酚具有相同的官能团，但具有不同的化学性质
解析 酚类物质中也含有—OH，但不属于醇；
羟基是中性基团，OH－带一个单位的负电荷，二者的结构不同；
醇、酚类等只含C、H、O元素的有机物在O2中燃烧的产物也只有CO2和H2O；
虽然醇和酚都具有—OH，但由于二者的结构不同，所以化学性质不同。
2．下列说法正确的是（ ）
A．苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀
B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，故两者互为同系物
C．
互为同分异构体
D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH溶液反应
解析 苯甲醇不能与浓溴水反应，A错；
苯甲醇、苯酚的结构不相似，故不属于同系物，B错；
酚与分子式相同的芳香醇、芳香醚互为同分异构体，C正确；
乙醇、苯甲醇的羟基都不显酸性，都不能与NaOH溶液反应，D错。
3．与
互为同分异构体的芳香族化合物中，与FeCl3溶液混合后显色和不显色的种类分别有（ ）
A．2种和1种B．2种和3种
C．3种和2种D．3种和1种
【题点】酚类的同分异构现象
解析 分子式为C7H8O，与甲基苯酚（
）、苯甲醇（
）、苯甲醚（
）互为同分异构体，前三者与FeCl3溶液发生显色反应。
题组二 苯酚的性质与应用
4．下列说法正确的是（ ）
A．除去苯中少量的苯酚，可向混合液中先加适量的浓溴水，使苯酚生成三溴苯酚，再过滤除去
B．将苯酚晶体放入少量水中，加热时全部溶解，冷却到50℃时形成悬浊液
C．苯酚的酸性很弱，不能使酸碱指示剂变色，但可以和碳酸氢钠反应放出CO2
D．苯酚既可以发生氧化反应，又可以发生还原反应
【题点】苯酚化学性质的综合
解析 苯是一种有机溶剂，既能溶解Br2，又能溶解三溴苯酚，因此在含苯酚的苯溶液中加入溴水后是不能通过过滤除去三溴苯酚的，正确的方法应是加入适量的NaOH溶液使苯酚与NaOH反应生成溶于水的苯酚钠，再用分液漏斗分离，A项错误；
苯酚在65℃以上与水可以混溶，冷却到50℃将有部分苯酚析出，此时温度仍高于苯酚的熔点（40.9℃），析出的苯酚呈油珠状，形成的是乳浊液而不是悬浊液，B项错误；
苯酚的酸性比碳酸弱，几乎不能使酸碱指示剂变色，不能与NaHCO3反应，C项错误；
苯酚在空气中被氧化而变为粉红色，可以发生氧化反应，苯酚中含有苯环，在一定条件下可以与氢气发生加成反应（即还原反应）生成环己醇，D项正确。
5．常温下，下列物质久置于空气中易被氧化的是（ ）
A．CH4B．浓硫酸
D．
解析 只有苯酚在空气中易被氧化。
6．下列溶液中通入过量的CO2溶液变浑浊的是（ ）
A．CaCl2溶液B．NaOH溶液
溶液D．Ca（OH）2溶液
解析 氯化钙与二氧化碳不反应，故A错误；
氢氧化钠与二氧化碳的反应没有沉淀生成，故B错误；
碳酸的酸性大于苯酚的，苯酚钠与二氧化碳和水反应生成苯酚，溶液变浑浊，故C正确；
过量的二氧化碳与氢氧化钙反应，不会生成沉淀，故D错误。
7．向下列溶液中滴入FeCl3溶液，颜色无明显变化的是（ ）
C．NaI溶液
【题点】苯酚的显色反应及其应用
解析
和
中羟基与苯环直接连接，属于酚类，可与FeCl3溶液发生显色反应呈紫色；
中虽然有苯环，但羟基直接与—CH2—相连，属于醇类，不与FeCl3溶液反应；
而NaI与FeCl3发生氧化还原反应2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2，颜色发生变化。
8．（2017·
宁波调研）欲从苯酚的乙醇溶液中分离苯酚和乙醇，有下列操作：
①蒸馏；
②过滤；
③静置分液；
④加入足量的金属钠；
⑤通入过量的二氧化碳；
⑥加入足量的NaOH溶液；
⑦加入足量的FeCl3溶液；
⑧加入乙酸和浓硫酸的混合液加热。
合理的实验操作步骤及顺序是（ ）
A．④⑤③B．⑥①⑤③
C．⑧①⑦③D．⑤②⑥③
解析 从苯酚的乙醇溶液中分离苯酚和乙醇，需要的步骤为加入足量的NaOH溶液，苯酚与NaOH反应生成苯酚钠，生成的苯酚钠和乙醇的沸点相差较大，可采用蒸馏法得到乙醇；
再向苯酚钠溶液中通入过量的二氧化碳，生成苯酚和碳酸氢钠，静置分液，得到苯酚，B项正确。
题组三 酚类的结构和性质的综合
9．能说明苯环对羟基有影响，使羟基变得活泼的事实是（ ）
A．苯酚能和溴水迅速反应
B．液态苯酚能和钠反应放出H2
C．室温时苯酚不易溶于水
D．苯酚的水溶液具有酸性
【考点】苯酚的综合考查
【题点】苯酚结构与性质的综合考查
解析 A项，说明羟基使苯环中的氢原子更活泼；
液态苯酚能与钠反应放出H2，但乙醇也能与钠反应放出H2；
D项，苯酚的水溶液具有酸性，说明苯酚分子中的—OH易电离，比醇羟基活泼。
10．苯酚与苯甲醇共同具有的性质是（ ）
A．能与NaOH溶液反应
B．能与钠反应放出H2
C．呈现弱酸性
D．都能发生消去反应
【考点】醇、酚的综合考查
【题点】醇、酚的综合考查
解析 A、B、C三个选项中的性质苯酚都具有，而苯甲醇只能与Na反应。
11．漆酚
是我国特产漆的主要成分，则漆酚不应具有的化学性质是（ ）
A．可以和H2发生加成反应
B．可以使酸性KMnO4溶液褪色
C．可以跟Na2CO3溶液反应放出CO2
D．可以跟溴水发生取代反应
【题点】苯酚性质的综合考查
解析 酚羟基能与Na2CO3溶液反应，但由于酚类的酸性比碳酸弱，所以不能放出CO2；
酚羟基的邻对位有3个H原子，故1mol漆酚能与3molBr2发生苯环上的取代反应。
12．己烯雌酚是一种激素类药物，其结构简式如下图，下列有关叙述中正确的是（ ）
A．遇FeCl3溶液不能发生显色反应
B．可与NaOH和NaHCO3溶液发生反应
C．1mol该有机物可以与5molBr2发生反应
D．该有机物分子中一定有16个碳原子共平面
解析 该分子中有酚羟基，能跟FeCl3溶液发生显色反应；
分子中的酚羟基能与NaOH溶液反应，但不能与NaHCO3溶液反应；
己烯雌酚与Br2可在
上发生加成反应，也可在酚羟基的邻位上发生取代反应，故1mol该有机物可以消耗5molBr2；
联系苯和乙烯的分子结构，两个苯环所在平面跟
所在平面不一定共平面，因此，16个碳原子不一定共平面。
[综合强化]
13．设计一个简单的一次性完成实验的装置图，验证醋酸溶液、二氧化碳水溶液、苯酚溶液的酸性强弱顺序是CH3COOH＞H2CO3＞C6H5OH。
（1）利用如图所示的仪器可以组装实验装置，则仪器的连接顺序是________接D、E接________、__________接________。
（2）有关反应的化学方程式为_______________________________________________
________________________________________________________________________。
（3）有的同学认为此装置不能验证H2CO3和C6H5OH的酸性强弱，你认为________（填“有”或“没有”）道理。
怎样改进实验才能验证H2CO3和C6H5OH的酸性强弱？
答案
（1）A B C F
（2）Na2CO3＋2CH3COOH―→2CH3COONa＋H2O＋CO2↑、
＋H2O＋CO2―→
（3）有 应在锥形瓶和试管之间加一个盛饱和NaHCO3溶液的洗气瓶，除去CO2中混有的醋酸蒸气
解析
（1）A中的CH3COOH与Na2CO3发生反应：
Na2CO3＋2CH3COOH―→2CH3COONa＋H2O＋CO2↑，说明酸性CH3COOH＞H2CO3；
产生的CO2气体通入苯酚钠溶液发生反应：
＋NaHCO3，说明酸性H2CO3＞
，因此可组装出实验装置，即A接D、E接B、C接F。
（3）醋酸易挥发，苯酚钠变浑浊，可能是醋酸与苯酚钠发生的反应，应设计一个装置除去CO2中混有的醋酸蒸气。
14．A、B的结构简式如下：
（1）A分子中含有的官能团的名称是____________________________________。
（2）A、B能否与NaOH溶液反应：
A________（填“能”或“不能”，下同），B________。
（3）A在浓硫酸作用下加热可得到B，其反应类型是____________________。
（4）A、B各1mol分别加入足量溴水，完全反应后消耗单质溴的物质的量分别是________mol、________mol。
答案
（1）羟基、碳碳双键
（2）不能 能 （3）消去反应 （4）1 2
解析
（1）A中的官能团是（醇）羟基、碳碳双键。
（2）A属于醇类不能与氢氧化钠溶液反应，B属于酚类能与氢氧化钠溶液反应。
（3）由A到B属于消去反应。
（4）A中含有1mol碳碳双键，消耗1mol单质溴，B中只有羟基的邻位H原子与单质溴发生取代反应，消耗2mol单质溴。
15．A、B、C三种物质的分子式都是C7H8O，若滴入FeCl3溶液，只有C呈紫色；
若投入金属钠，只有B没有变化。
（1）写出下列物质的结构简式：
A______________________，B______________________________________________，
C____________________。
（2）A、C都能与Na、NaOH、NaHCO3反应吗？
若能反应，写出反应的化学方程式（若有同分异构体，只写出其中一种所发生反应的化学方程式即可）。
答案
（1）
（合理答案均可）
（2）A为
属芳香醇，能与Na反应但不与NaOH、NaHCO3反应。
C为甲基苯酚，属酚类，显酸性，可与Na、NaOH反应，但酸性比碳酸的弱，故不能与NaHCO3反应。
（答案合理即可）
解析 本题是一个根据性质推断结构的题目，根据C能与FeCl3溶液发生显色反应判断C应属酚类；
A不和FeCl3溶液发生显色反应，但能和金属钠反应，且分子中只含一个氧原子，应属醇类，同理可分析得出B中不含有羟基，结合三种物质的化学式，可推得A的结构简式为
，B为
，C为
。
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