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环氧树脂优缺点

之五兆芳芳创作

热固性树脂基复合伙料是目前研究得最多、应用得最广的一种复合伙料.它具有质量轻、强度高、模量大、耐腐化性好、电性能优异、原料来源普遍,加工成型简洁、生产效率初等特点,并具有资料可设计性以及其他一些特殊性能,如减振、消音、透电磁波、隐身、耐烧蚀等特性,已成为公民经济、国防扶植和科技成长中无法取代的重要资料.在热固性树脂基复合伙料中使用最多的树脂仍然是酚醛树脂、不饱和聚酪树脂和环氧树脂这三大热固性树脂.这三种树脂阶性能各有特点:

酚醛树脂的耐热性较高、耐酸性好、固化速度快,但较脆、需高压成型;不饱和聚酪树脂的工艺性好、价钱最低,但性能较差;环氧树脂的粘结强度和内聚强度高,耐腐化性及介电性能优异,综合性能最好,但价钱较贵.因此,在实际工程中环氧树脂复合伙料多用于对使用性能要求高的场合,如用作结构资料、耐腐化资料、电绝缘资料及透波资料等.

 1、环氯树脂复合伙料的分类 

    环氧树脂复合伙料(简称环氧复合伙料,也有人称为环氧增强塑料)的品种良多,其名称、寄义和分类办法也没有完全统一,但大体上讲可按以下办法分类. 

    

(1)按用途可分为环氧结构复合伙料、环氧功效复合伙料和环氧功效型结构复合伙料.结构复合伙料是通过组成资料力学性能的复合,使之能用作受力结构资料,并能按受力情况设计和制造资料,以达到资料性能册格比的最佳状态.功效复合伙料是通过组成资料其他性能(如光、电、热、耐腐化等)的复合,以得到具有某种理想功效的资料.例如环氧树脂覆铜板、环氧树脂电子塑封料、雷达罩等.需要指出的是,无论使用的是资料的哪一种功效性,都必须具有需要的力学性能,不然再好的功效资料也没有实用性.已有些功效资料同时还要有很高的强度,如高压绝缘子芯棒,要求绝缘性和强度都很高,是一种绝缘性结构复合伙料. 

(2)按成型压力可分为高压成型资料(成型压力5—30MPa),如环氧工程塑料及环氧层压塑料;低压成型资料(成型压力<2.5MPa),如环氧玻璃钢和高性能环氧复合伙料.玻璃钢和高性能复合伙料由于制件尺寸较大(可达几个㎡)、型面通常不是平面,所以不宜用高压成型.不然模具造价太高,压机吨位太大,因而成本太贵.

(3)按环氧复合伙料阶性能、成型办法、产品及应用领域的特点,并照顾到习惯上的名称综合考虑可分为:

环氧树脂工程塑料、环氧树脂层压塑料、环氧树脂玻璃钢(通用型环氧树脂复合伙料)及环氧树脂结构复合伙料.

3、环氧树脂复合伙料的特性 

    

(1)密度小,比强度和比模量高.高模量碳纤维环氧复合伙料的比强度为钢的5倍、铝合金的4倍,钻合金的3.2倍.其比模量是钢、铝合金、钦合金的5.5—6倍.因此,在强度和刚度相同的情况下碳纤维环氧复合伙料构件的重量可以大大加重.这在节省能源、提高构件的使用性能方面,是现有任何金属资料所不克不及相比的. 

    

(2)疲劳强度高,破损平安特性好.环氧复合伙料在静载荷或疲劳载荷作用下,首先在最单薄处出现损伤,如横向裂纹、界面脱胶、分层、纤维断裂等.然而众多的纤维和界面会阻止或延缓裂纹的扩展,基体会迅速把载荷重新分派并通过界面传递到末断纤维上,使整个构件能持续承载,不会立即整体断裂.在疲劳进程中裂纹扩展很慢,直到疲劳寿命的90%左右才迅速断裂.整体断裂前有明显预兆,所以破损平安特性好.而金属资料在疲劳载荷下经常是没有明显预兆的突发性破坏.  

    (3)减振性能好.结构的白振频率除了与结构自己形状有关外,还与资料的比模量的平方根成正比.环氧复合伙料具有高的比模量,因此也具有高的自振频率.高的自振频率不容易引起任务时的共振,这就可以避免因共振而产生的早期破损.同时,复合伙料中纤维与基体间的界面具有吸振能力,因此它的振动阻尼很高.对形状和尺寸相同的轻金属合金梁及碳纤维复合伙料梁进行振动试验表况轻合金梁需9s才干停止振动,而复合伙料梁只需2.5s就静止了.     (4)耐腐化性能、介电性能、透电磁波性能及综合性能好.耐热性亦较好.     (5)可用模具一次成型整体构件,从而削减了零部件、紧固件和接头数目,改良了受力状态,节省了原资料,加重了构件的重量.所用工装复杂,生产周期短,成本可大大下降. 

    (6)各向异性及资料性能的可设计性.这是复合伙料,尤其是高性能复合伙料的突出特点.可按照工程结构的载荷散布及使用条件进行复合伙料的配方设计和铺层设计.公道地、有效地阐扬各组成资料的作用和潜在性能,满足资料性能的预定要求,实现构件的优化设计,做到平安可靠、经济公道.  

    (7)环氧复合伙料的主要缺点是:

资料性能的分离性较大,耐老化性较差,耐湿热性不很高,横向性能和层间剪切强度不敷好.

环氧树脂胶粘剂是性能极其优异的胶粘剂品种,特别是它情况适应性强、粘着力强、环保性好等特点,使其受到人们的普遍重视,应用范围及广.专家向中国环氧树脂行业介绍了它的优缺点.

一、环氧树脂胶粘剂的优点

与其他类型的胶粘剂比较,环氧树脂胶粘剂具有以下优点:

(1)环氧树脂含有多种极性基团和活性很大的环氧基,因而与金属、玻璃、水泥、木材、塑料等多种极性资料,尤其是概略活性高的资料具有很强的粘接力,同时环氧固化物的内聚强度也很大,所以其胶接强度很高.

(2)环氧树脂固化时根本上无低份子挥发物产生.胶层的体积收缩率小,约1%一2%,是热固性树脂中固化收缩率最小的品种之一.参加填料后可降到0.2%以下.环氧固化物的线胀系数也很小.因此内应力小,对胶接强度影响小.加上环氧固化物的蠕变小,所以胶层的尺寸稳定性好.

(3)环氧树脂、固化剂及改性剂的品种良多,可通过公道而巧妙的配方设计,使胶粘剂具有所需要的工艺性(如快速固化、室温固化、低温固化、水中固化、低粘度、高粘度等),并具有所要求的使用性能(如耐低温、耐低温、高强度、高柔性、耐老化、导电、导磁、导热等).

(4)与多种有机物(单体、树脂、橡胶)和无机物(如填料等)具有很好的相容性和反响性,易于进行共聚、交联、共混、填充等改性,以提高胶层的性能.

(5)耐腐化性及介电性能好.能耐酸、碱、盐、溶剂等多种介质的腐化.体积电阻率1013~1016Ω·cm,介电强度16—35kV/mm.

(6)通用型环氧树脂、固化剂及添加剂的产地多、产量大,配制简略单纯,可接触压成型,能大范围应用.

2、环氧树脂胶粘剂的缺点

当然,环氧树脂胶粘剂也有它自身缺点.从经济角度看,它的价钱比较高;从资料性能角度看,它主要存在以下缺乏之处:

(1)不增韧时,固化物一般偏脆,抗剥离、抗开裂、抗冲击性能差.

(2)对极性小的资料(如聚乙烯、聚丙烯、氟塑料等)粘接力小.必须先进行概略活化处理.

(3)有些原资料如活性稀释剂、固化剂等有不合程度的毒性和刺激性.设计配方时应尽量避免选用,施工操纵时应增强通风和防护.

环氧树脂是泛指份子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高份子化合物,除个体外,它们的相对份子质量都不高.环氧树脂的份子结构是以份子链中含有活跃的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于份子链的末端、中间或成环状结构.由于份子结构中含有活跃的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂产生交联反响而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物.

★环氧树脂的性能和特性

1、形式多样.各类树脂、固化剂、改性剂体系几近可以适应各类应用对形式提出的要求,其范围可以从极低的粘度到高熔点固体.

2、固化便利.选用各类不合的固化剂,环氧树脂体系几近可以在0~180℃温度范围内固化.

3、粘附力强.环氧树脂份子链中固有的极性羟基和醚键的存在,使其对各类物质具有很高的粘附力.环氧树脂固化时的收缩性低,产生的内应力小,这也有助于提高粘附强度.

4、收缩性低.环氧树脂和所用的固化剂的反响是通过直接加成反响或树脂份子中环氧基的开环聚合反响来进行的,没有水或其它挥发性副产品放出.它们和不饱和聚酯树脂、酚醛树脂相比,在固化进程中显示出很低的收缩性(小于2%).

5、力学性能.固化后的环氧树脂体系具有优良的力学性能.

6、电性能.固化后的环氧树脂体系是一种具有高介电性能、耐概略漏电、耐电弧的优良绝缘资料.

7、化学稳定性.通常,固化后的环氧树脂体系具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性.像固化环氧体系的其它性能一样,化学稳定性也取决于所选用的树脂和固化剂.适当地选用环氧树脂和固化剂,可以使其具有特殊的化学稳定性能.

8、尺寸稳定性.上述的许多性能的综合,使环氧树脂体系具有突出的尺寸稳定性和耐久性.

9、耐霉菌.固化的环氧树脂体系耐大多数霉菌,可以在苛刻的热带条件下使用.

优点:

•优良的粘接强度和物理力学性能;

•较好的耐碱性;

缺点:

•一般采取胺类固化剂进行常温固化环氧树脂在酸性介质下的耐腐化性较差;

•粘度较大,施工麻烦;

•固化剂品种的毒性及受情况影响较大.

除不饱和聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂外,热固性树脂主要有以下品种.

一、三聚氰胺甲醛树脂

三聚氰胺甲醛树脂是由三聚氰胺和甲醛缩聚而成的热固性树脂.用玻璃纤维增强的三聚氰胺甲醛层压板具有高的力学性能、优良的耐热性和电绝缘性及自熄性.

二、呋喃树脂

由糠醛或糠醇自己进行均聚或与其它单体进行共缩聚而得到的缩聚产品,习惯上称为呋喃树脂.这类树脂的品种良多,其中以糠醛苯酚树脂、糠醛丙酮树脂及糠醇树脂较为重要.

(1)糠醛苯酚树脂.糠醛可与苯酚缩聚生成二阶热固性树脂,缩聚反响一般用碱性催化剂.经常使用的碱性催化剂有氢氧化钠、碳酸钾或基它碱土金属的氢氧化物.糠醛苯酚树脂的主要特点是在给定的固化速度时有较长的流动时间,这一工艺性能使它适宜用作模塑料.用糠醛苯酚树脂制备的压塑粉特别适于压制形状比较庞杂或较大的制品.模压制品的耐热性比酚醛树脂好,使用温度可以提高10~20℃,尺寸稳定性、电性能也较好.

(2)糠醛丙酮树脂.糠醛与丙酮在碱性条件下进行缩合反响形成糠酮单体绚丽可与甲醛在酸性条件下进一步缩聚,使糠酮单体份子间以次甲基键连接起来,形成糠醛丙酮树脂.

(3)糠醇树脂.糠醇在酸性条件下很容易缩聚成树脂.一般认为,在缩聚进程中糠醇份子中的羟甲基可以与另一个份子中的α氢原子缩合,形成次甲基键,缩合形成的产品中仍有羟甲基,可以持续进行缩聚反响,最终形成线型缩聚产品糠醇树脂.

呋喃树脂的性能及应用——未固化的呋喃树脂与许多热塑性和热固性树脂有很好的混容性能,因此可与环氧树脂或酚醛树脂混杂来加以改性.固化后的呋喃树脂耐强酸(强氧化性的硝酸和硫酸除外)、强碱和有机溶剂的侵蚀,在低温下仍很稳定.呋喃树脂主要用作各类耐化学腐化和耐高浊的资料.

(1)耐化学腐化资料呋喃树脂可用来制备防腐化的胶泥,用作化工设备衬里或其它耐腐资料.

(2)耐热资料呋喃玻璃纤维增强复合伙料的耐热性比一般的酚醛玻璃纤维增强复合伙料高,通常可在150℃左右长期使用.

(3)与环氧树脂或酚醛树脂混杂改性将呋喃树脂与环氧树脂或酚醛树脂混和使用,可改良呋喃玻璃纤维增强复合伙料的力学性能以及制备时的工艺性能.这类复合伙料已普遍用来制备化工反响器的搅拌装置、贮槽及管道等化工设备.

三、聚丁二烯树脂

聚丁二烯树脂是一种份子量不高的液体,大份子主链上主要包含1,2-结构,又称为1,2-聚丁二烯树脂.这种树脂的大份子链上具有良多乙烯基侧链,所以,在游离基引发剂存在下,可进一步交联成三向网络结构的体型高聚物.

1,2-聚丁二烯树脂可由丁二烯在烷基锂、碱金属(经常使用金属钠)或可溶性碱金属复合物(如钠-萘体系)引发剂引发下,按阴离子型聚合历程分解.1,2-聚丁二烯树脂大份子链完全由碳氢组成,因此树脂固化后有优良的电性能、弯曲强度较好、耐水性优良.

四、有机硅树脂

在有机硅聚合物中,具有实用价值和得到普遍应用的主要是由有机硅单体(如有机卤硅烷)经水解缩聚而成的主链结构为硅氧键的高份子有机硅化合物.这种主链由硅氧键组成,侧链通过硅原子与有机基团相连的聚合物,称为聚有机硅氧烷.

有机硅树脂则是聚有机硅氧烷中一类份子量不高的热固性树脂.用这类树脂制造的玻璃纤维增强复合伙料,在较高的温度范围内(200~250℃)长时间连续使用后,仍能保持优良的电性能,同时,还具有良好的耐电弧性能及憎水防潮性能.有机硅树脂的性能如下:

(1)热稳定性.有机硅树脂的Si-O键有较高的键能(363kJ/mol),所以比较稳定,耐热性和耐低温性能均很高.一般说来其热稳定性范围可达200~250℃,特殊类型的树脂可以更高一些.

(2)力学性能.有机硅树脂固化后的力学性能不高,若在大份子主链上引进氯代苯基,可提高力学性能.有机硅树脂玻璃纤维层压板的层间粘接强度较差,受热时弯曲强度有较大幅度的下降.若在主链中引入亚苯基,可提高刚性、强度及使用温度.

(3)电性能.有机硅树脂具有优良的电绝缘性能,它的击穿强度、耐高压电弧及电火花性能均较优异.受电弧及电火花作用时,树脂即便裂解而除去有机基团,概略剩下的二氧化硅同样具有良好的介电性能.

(4)憎水性.有机硅树脂的吸水性很低,水珠在其概略只能滚落而不克不及润湿.因此,在湿润的情况条件下,有机硅树脂玻璃纤维增强复合伙料仍能保持其优良的性能.

(5)耐腐化性能.有机硅树脂玻璃纤维增强复合伙料可而浓度(质量)10%~30%硫酸、10%盐酸、10%~15%氢氧化钠、2%碳酸钠及3%过氧化氢.醇类、脂肪烃和润滑油对它的影响较小,但耐浓硫酸及某些溶剂(如四氯化碳、丙酮和甲苯)的能力较差.

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