第九章危险化学品安全技术复习课程.docx

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第九章危险化学品安全技术复习课程

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第九章危险化学品安全生产技术

第一节危险化学品安全基础知识

第二节化工事故主要类型

第三节化工设计安全技术

第四节典型化工过程安全技术

第五节检修安全

第六节安全检测技术

第七节相关的安全技术标准

第一节危险化学品安全基础知识

一、危险化学品概念及类别划分

ø危险化学品的概念：

指具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质，在生产、经营、储存、运输、使用和废弃物处置过程中，容易造成人身伤亡和财产损毁而需要特别防护的化学品。

ø危险化学品的类别。

按《化学品分类和危险性公示通则》分为3大类：

含爆炸物（16类）；含急性毒性（10类）；含危害水生环境（7类）。

二、危险化学品的主要危险特性

1.燃烧性

2.爆炸性

3.毒害性

4.腐蚀性

5.放射性

三、部分常见危险化学品的危险特性

四、化学品技术说明书和安全标签的内容及要求

（一）化学品安全技术说明书

●国际上称作化学品安全信息卡，简称csds或msds，是一份关于化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄露应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。

●化学品安全技术说明书包括16大项近70个小项的安全信息内容。

●包括：

化学品及企业标识、危险性概述、急救措施、消防措施、泄漏应急处理、废弃处置等。

●化学品安全技术说明书由化学品生产供应企业编印，在交付商品时提供给用户。

●化学品安全技术说明书的内容，从制作之日起，每五年更新一次。

若发现新的危害性，在有关信息发布后的半年内，生产企业必须对技术说明书的内容进行修订。

（二）危险化学品安全标签

●是用文字、图形符号和编码的组合形式表示化学品所具有的危险性和安全注意事项。

●包括13项内容，如名称、分子式、标志、警示词、危险性概述、安全措施、灭火、应急咨询电话等。

●警示词有“危险”、“警告”、“注意”。

●安全标签应由生产企业在货物出厂前粘贴、挂栓、印刷。

出厂后若要改换包装，则由改换包装单位重新粘贴、挂栓、印刷标签。

●安全标签应粘贴、挂栓、印刷在危险品容器或包装的明显位置；粘贴、挂栓、印刷应牢固，以便再运输、储存期间不会脱落。

●当某种化学品有新的信息发现时，标签应及时修订、更改。

在正常情况下，标签的更新时间应与安全技术说明书相同，不得超过5年。

五、危险化学品的燃烧爆炸类型和过程

1.燃烧爆炸分类

●燃烧分为闪燃、着火和自燃。

●爆炸按爆炸反应物质分为简单分解爆炸、复杂分解爆炸、爆炸性混合物爆炸。

●简单分解爆炸十分危险。

2.燃烧爆炸过程

●燃烧：

一般在气相中进行。

●分解爆炸性气体爆炸：

分解爆炸的临界压力。

●粉尘爆炸

●蒸气云爆炸

六、化学品燃烧爆炸事故对人员和环境的危害

●火灾在起火后逐渐蔓延扩大，损失大约与时间的平方成正比。

爆炸则是猝不及防，造成重大损失。

（一）高温的破坏作用

（二）爆炸的破坏作用

●爆炸碎片的破坏作用

●爆炸冲击波的破坏作用

（三）造成中毒和环境污染

七、危险化学品事故的控制和防护措施

（一）危险化学品中毒、污染事故预防控制措施

●替代：

用无毒或低毒的化学品、可燃化学品。

●变更工艺：

消除或降低化学品危害。

●隔离：

避免作业人员直接暴露于有害环境中。

●通风：

降低有害物的浓度。

●个体防护：

使用防护用品。

●保持卫生：

作业场所的清洁和个人卫生。

（二）危险化学品火灾、爆炸事故的预防

1、防止燃烧、爆炸系统的形成

2、消除点火源

3、限制火灾、爆炸蔓延扩散的措施

八、危险化学品的储存与运输安全

（一）危险化学品运输安全技术与要求

ø危险化学品装卸前，应对车（船）搬运工具进行必要的通风和清扫，不得留有残渣，对装有剧毒物品的车（船），卸车（船）后必须洗刷干净。

ø装运爆炸、剧毒、放射性、易燃液体、可燃气体等物品，必须使用符合要求的运输工具，禁忌物料不得混运。

ø运输爆炸、剧毒和放射性物品，应指派专人押运，押运人员不得少于2人。

ø运输易燃、易爆物品的机动车，其排气管应装阻火器，并悬挂“危险品”标志。

ø禁止通过内河封闭水域运输剧毒化学品。

通过道路运输剧毒化学品的，托运人应当向运输始发地或者目的地县级人民政府公安机关申请剧毒化学品道路运输通行证。

（二）危险化学品储存的基本要求

●危险化学品应当储存在专用仓库、专用场地或者专用储存室（统称专用仓库）内，并由专人负责管理。

●危险化学品露天堆放，应符合防火、防爆的安全要求；爆炸物品、一级易燃物品、遇湿燃烧物品、剧毒物品不得露天堆放。

●危险化学品储存方式分为3种：

隔离储存；隔开储存；分离储存。

（三）危险化学品分类储存的安全技术

《常用化学危险品储存通则》等规定了危险化学品储存场所的要求、储量的限制以及不同类别危险化学品的储存要求。

（四）危险化学品包装安全要求

《危险货物的运输包装通用技术条件》把危险品包装分成ⅰ类、ⅱ类、ⅲ类。

（五）接触和混合储运的危险性

●某些化学品接触或混合时其危险性增加。

有些化学品燃烧，还有些接触或混合易爆炸。

还有些化学品在发生事故时，所使用的灭火方法不同。

●必须掌握危险化学品之间的抵触和不相容性，避免将禁忌物料混储混运。

九、危险化学品经营的安全要求

●《危险化学品安全管理条例》规定：

国家对危险化学品经营（包括仓储经营，下同）实行许可制度。

未经许可，任何单位和个人不得经营危险化学品。

●办理经营许可证的程序：

申请、审查、发证、登记注册。

●经营许可的相关职能由安监部门履行。

（一）危险化学品经营企业的条件和要求

1、经营场所和储存设施符合国家标准

●零售业务的店面应有繁华商业区或居住人口稠密区保持500m以上距离。

零售业务的店面经营面积（不含库房）应不小于60m2，其店面内不得设有生活设施。

零售业务的店面内只允许存放民用小包装的危险化学品，其存放总量不得超过1t。

零售业务的店面与存放危险化学品的库房（或罩棚）应有实墙相隔。

单一品种存放量不能超过500kg，总质量不能超过2t。

2、主管人员和业务人员须经专业培训，并取得上岗资格

3、有健全的安全管理制度

4、符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件

ø零售业务只允许经营除爆炸品、放射性物品、剧毒物品以外的危险化学品。

ø店面内有警示标志，放置有效的消防、急救安全设施。

ø运输危险化学品的车辆应专车专用。

（二）剧毒品的经营

ø经营剧毒品要设专人，经营人员需经县级以上（含）公安部门的专门培训，取得合格证书方可上岗。

ø销售剧毒化学品、易制爆危险化学品应有销售记录，保存至少1年。

销售企业、购买单位应当在销售、购买后5日内，将所销售、购买的剧毒化学品、易制爆危险化学品的品种、数量以及流向信息报所在地县级人民政府公安机关备案，并输入计算机系统。

十、泄漏控制与销毁处置技术

（一）泄漏处理及火灾控制

1、泄漏处理

●泄漏源控制；泄漏物处理。

2、火灾控制

●灭火一般注意事项：

正确选择灭火剂并充分发挥其效能，注意保护重点部位，防止复燃复爆，防止高温危害，防止毒害危害。

●几种特殊化学品火灾扑救注意事项。

（二）废弃物销毁

●固体废物的处置：

危险废弃物的处置方法是固化/稳定化；工业固体废物的处置方法是填埋。

●爆炸性物品的销毁：

报告当地公安部门，一般采用爆炸法、烧毁法、溶解法、化学分解法。

●有机过氧化物废物处置：

主要有分解、烧毁、填埋

十一、危险化学品的侵入途径、危害、

抢救及防护用品选用原则

（一）毒性危险化学品

ø分为慢性中毒、亚急性中毒、急性中毒。

ø侵入人体的途径：

呼吸道、皮肤、消化道。

ø对人体的危害：

刺激、过敏、窒息、麻醉和昏迷、中毒、致癌、致畸、致突变性、尘肺。

ø急性中毒的现场抢救。

ø一些毒性物质污染的处理：

主要是用压力水冲洗。

（二）腐蚀性危险化学品

ø引起皮肤、眼睛等表皮细胞组织发生破坏作用而造成灼伤，引起炎症。

（三）放射性危险化学品的危险特性：

能造成3种类型的放射伤害。

（四）劳动防护用品选用原则

ø从对人体的侵入途径着眼。

介绍呼吸道防毒劳动保护用具的选用原则，包括过滤式、隔离式。

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第二节化工事故主要类型

ø物料的物理处理过程和化学反应合成工序是化工工艺的两大部分，主要危险集中在化学反应合成工序。

ø化学反应合成工序的典型化学反应有：

氧化反应、还原反应、硝化反应、聚合反应、裂化反应。

一、典型化学反应危险性

（一）氧化反应

1、氧化反应的主要危险性：

燃烧、爆炸。

2、氧化过程的安全措施

ø严格控制氧化料的投料比。

ø氧化剂的加料速度不宜过快，防止多加、错加。

ø反应器和管道上应安装阻火器。

ø在设备中宜设置氮气、水蒸气灭火装置。

（二）还原反应

1、还原反应的主要危险性：

燃烧、爆炸、氢腐蚀。

2、还原反应过程的安全措施

ø严格控制反应参数和反应条件。

ø注意催化剂和还原剂的正确使用和处置。

ø设备和管道的定期检测和防腐。

ø车间内的电气设备必须符合防爆要求。

（三）硝化反应

ø使用浓硝酸、浓硫酸、硝酸盐、氧化氮。

1、硝化反应的主要危险性：

火灾、爆炸、腐蚀。

2、硝化反应过程的安全措施

ø稀释浓硫酸时，不可将水注入酸中。

ø严格控制加料速度、控制硝化反应温度。

ø管道堵塞时用蒸汽加温疏通，不得用金属棒敲打或明火加热。

（四）聚合反应

1、聚合反应的主要危险性：

火灾、爆炸。

2、聚合反应过程的安全措施

ø设置可燃气体检测报警器。

ø反应釜的搅拌和温度应有检测和连锁装置。

ø高压分离系统应设置爆破片、导爆管、并有良好的静电接地系统。

（五）裂化反应

ø又称裂解，石油产品的裂化主要以重油为原料。

1、热裂化：

有火灾、爆炸危险，炉体设置防爆门。

2、催化裂化：

有火灾、爆炸危险，保持反应器与再生器压差的稳定，是最重要的安全问题。

3、加氢裂化：

有火灾、爆炸、氢脆危险，反应器必须通冷氢以控制温度。

二、爆炸危险环境分类

1、气体、蒸汽爆炸危险环境

●0区、1区、2区。

2、粉尘、纤维爆炸危险环境

●10区、11区。

3、火灾危险环境

●21区、22区、23区。

三、雷击

（一）直击雷

（二）静电感应雷

（三）电磁感应雷

（四）球雷

（五）雷电的特点：

雷电流幅值很大、冲击过电压高、冲击性强、雷电流陡度大。

（六）雷电的危害：

火灾、爆炸、电击、停电、毁坏。

五、中毒

ø常见h2s中毒。

øh2s在炼油装置中的分布区域以及分布特点。

øh2s在化工装置中的分布区域以及分布特点。

ø不同浓度h2s对人体危害

（1）h2s最主要的危险是意外接触能导致电击式快速死亡。

（2）不能根据臭味来判断危险场所h2s的浓度。

在浓度超过150mg/m3时无法闻到。

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第三节化工设计安全技术

一、化工厂选址的安全问题

ø工厂的选址应综合评定所有潜在的危险，择优确定最佳的方案。

●把工厂置于社区的下风区域。

●考虑工厂排出的废液。

●工厂的主要进出口的选择应考虑周边环境。

●充足的水源可增强灭火能力。

二、化工厂布局的安全问题

ø是工厂内部组件之间相对位置的定位问题，厂区一般划分为6个区块。

（一）工艺装置区

●加工单元可能是最危险的区域；不同单元之间应保持一定距离。

（二）罐区

●安全距离，置于工厂的下风区域。

（三）公用设施区

●应该远离工艺装置区、罐区和其他危险区。

锅炉设备和配电设备应设置在易燃液体设备的上风区域。

管路一定不能穿过围堰区。

（四）运输装卸区

●良好的工厂布局不允许铁路支线通过厂区。

装卸设施应该设置在工厂的下风区或边缘地区。

（五）辅助生产区

●维修车间和研究室要远离工艺装置区和罐区。

维修车间应置于工厂的上风区域。

废水处理装置应置于工厂的下风远程区域。

（六）管理区

●主要办事机构应设置在工厂的边缘区域，并尽可能与工厂的危险区隔离。

锅炉房、变电站、泵站应设置在高地。

三、车间设备布置的安全分析

（一）设备布置

●最佳设备布置应做到：

经济合理，节约投资，操作维修方便、安全，设备排列紧凑，整齐美观。

（二）设备布置的安全技术要求

●危险等级相同的设备或厂房应集中在一个区域。

●加热炉、明火设备与产生易燃易爆气体的设备应保持一定的距离。

（三）典型设备的布置

●塔

●换热器

●容器（罐，槽）

●反应器

●泵与压缩机

四、典型设备工艺安全分析

ø设备运行设计的基本内容是在满足安全运行的条件下，对定型（或标准）设备的选择和非定型（非标准）设备的工艺计算。

（一）泵

（二）换热器

（三）蒸馏塔（四）反应器

（五）搅拌器（六）轴密封装置

（七）蒸发装置（八）存储装置

五、化工生产管路与管系安全技术

ø管路及管件的标志是管系安全生产的基本条件。

（一）化工管路布置的原则

（二）化工管路的连接

（三）管路的热补偿

（四）化工管路的试压与吹扫

（五）化工管路的防静电措施

（六）管路标志：

涂色，给水管为绿色，蒸汽红色。

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第四节典型化工过程安全技术

一、非均相分离

ø非均相分离是将物质计划、吸收或浓缩的过程，防止火灾、爆炸。

二、加热及传热把工厂置于社区的下风区域

●加热过程危险性较大。

加热方法一般为蒸汽或热水加热、载热体加热以及电加热等。

三、蒸馏及精馏

●混合物分离常用的方法。

真空（减压）蒸馏较安全。

四、气体吸收与解吸

五、干燥

●防止火灾、爆炸、中毒事故的发生。

六、蒸发

●定期停车清洗、除垢；改进蒸发器的结构。

七、结晶

●注意结晶过程的搅拌器安全操作，防止燃烧爆炸。

八、萃取

●萃取剂的性质决定萃取过程的危险性大小和特点。

九、制冷

●冷却过程的危险控制要点：

防止火灾、爆炸。

●冷冻过程的安全措施：

防止泄漏、脆裂。

十、筛分与过滤

●筛分：

防碰撞打火和消除静电措施。

●过滤。

十一、物料输送

（一）液体物料输送

●输送易燃液体宜采用蒸汽往复泵。

●对于易燃液体，不可采用压缩空气压送。

●管道输送防静电聚集。

（二）气态物料输送

●液环泵比较安全；设备要有足够的强度。

●采取相应的防火措施，管道应有良好的接地装置。

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第五节检修安全

ø石油、化工生产的性质决定了检修工作具有频繁、复杂、危险性大的特点。

一、检修前的准备

1、设置检修指挥部

2、制定检修方案

3、检修前的安全教育

4、检修前检查

（一）停车操作及注意事项

1、卸压：

压力不得降至零。

2、降温：

高温设备不能急骤降温。

3、排净。

装置周围应杜绝一切点火源。

（二）停车后的安全处理

1、隔绝：

可靠隔绝，插入盲板。

2、置换、吹扫与清洗。

采用蒸汽、氮气等惰性气体。

3、其他：

安全标志、安全交接等。

三、检修阶段的安全要求

ø涉及电工作业、动火作业、高处作业等作业票证。

（一）动火作业

1、动火作业及分类。

分特殊动火、一级动火和二级动火。

动火作业必须经动火分析并合格后方可进行。

2、动火安全作业证制度。

取样时间与动火作业的时间不得超过30min，如超过此间隔时间或动火停歇时间超过30min以上，必须重新取样分析。

●进入设备内动火，氧的含量为18~22%。

（二）设备内作业

●凡进入石油及化工生产区域的罐、塔槽、管道、容器一级地下室、地坑或其他封闭场所的作业。

●办理设备内安全作业证。

进入设备前30min必须取样分析，时间长时每隔2h分析一次。

●应有足够的照明，设备内照明电压不应大于36v，在潮湿容器或狭小容器内作业应小于等于12v。

●设备内作业必须设专人监护。

四、检修完工后处理

●检修完工后认真进行检查，确认无误后对设备等进行试压、试漏、调校安全阀、仪表和连锁装置等；

●对检修的设备进行单体和联动试车、验收交接。

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第六节安全检测技术

✓对作业环境的的有害物质进行准确、及时的检测，是预防和控制石油化工企业中毒及火灾、爆炸事故的有效手段。

一、可燃气体的检测

●常常直接给出可燃气体环境危险度，称为“测爆”，使用“测爆仪”。

二、有毒气体的检测

ø以保证符合国家的容许浓度等有关规定。

●苯：

用氢焰离子化检测仪检测。

●硫化氢：

硝酸银比色法；一氧化碳：

通过镍催化剂转化成甲烷，用氢焰离子化检测仪检测。

三、氧气含量的检测

ø空气中氧含量正常为21%，低于18%时可导致窒息事故，严禁进入设备内作业。

第七节相关的安全技术标准

职业性接触毒物危害程度分级（gbz230-2-010）

危险货物分类和品名编号（gb6944-2005）

氯气安全规程（gb11984-2008）

化学品安全技术说明书编写规定（gb16483-2000）

化学品安全标签编写规定（gb15258-1999）

危险化学品经营企业开业条件和技术要求（gb18265-2000）

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