高考新课标I理综化学试题答案及详细解析.docx
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高考新课标I理综化学试题答案及详细解析
2014年普通高等学校招生全国统一考试
理科综合试题、解析、答案
郑州外国语学校梁国顺
今年试题平和，熟悉。
如第7题戊烷、戊醇、乙酸乙酯都是平时重点研究的物质之一。
第26题类比实验室制取乙酸乙酯，第27题类比H3PO3。
第二卷必做题中的化学方程式的书写比2013年少了5个，今年只有5个。
数量少了，方程式难度又小了。
计算量也不大。
所提整体难度低了。
不过实验题的量多了，分值高了。
只要扎扎实实推进课程改革，扎扎实实搞好常规课堂教学，认认真真研究高考命题规律，把课本知识的来龙去脉搞透彻，把近五年高考题琢磨清楚，把化学学科思想渗透到学习方法中，把学科方法训练成学科习惯性学科能力就是应试的最佳方法。
观察、比较、类比这是学习化学的基本方法，元素观、化合价观、氧化还原反应观、守恒观（电荷守恒、离子守恒、电子守恒、质量守恒）、极值思想、始终思想都是化学学科思想。
这是教师课堂教学、训练学生能力的核心目标。
一．选择题：
本题共13小题，每小题6分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
7．下列化合物中同分异构体数目最少的是（）
A．戊烷B．戊醇C．戊烯D．乙酸乙酯
【解析】考查同分异构现象和判断同分异构现象的程序。
类别异构→位置异构→碳架异构。
凡有这三种同分异构现象的，其同分异构体种类一定是教多的。
而戊烷只有碳架异构，所以同分异构体种类最少。
戊烷只有碳架异构，有正戊烷、异戊烷、新戊烷3种；戊醇有类别异构和碳架异构，不考虑类别异构，戊醇中戊基有8种，故戊醇的同分异构体超过8种；分子中有5个碳的碳架有3种，每种碳架都有碳碳双键的位置异构，戊烯和环戊烷属于类别异构，所以超过3种。
乙酸乙酯中酯类有甲酸丙酯（2种），丙酸甲酯，还有丁酸（2种），还有羟基醛类等，超过3种。
选A
8．化学与社会、生活密切相关。
对下列现象或事实的解释正确的是
选项
现象或事实
解释
A
用热的烧碱溶液洗去油污
Na2CO3可直接和油污反应
B
漂白粉在空气中久置变质
漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3
C
施肥时，草木灰（有效成分为K2CO3）不能与NH4Cl混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效
D
FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作
FeCl3能从含有Cu2＋的溶液中置换出铜
【解析】此题较常见，在往年高考试题中皆有所涉及。
9．已知分解1molH2O2放出热量98KJ，在含少量I－的溶液中，H2O2的分解机理为：
H2O2＋I－→H2O＋IO－慢H2O2＋IO－→H2O＋O2＋I－快
下列有关反应的说法正确的是（）
A．反应的速率与I－的浓度有关B．IO－也是该反应的催化剂
C．反应活化能等于98KJ·mol－1D．v（H2O2）=v（H2O）=v（O2）
【解析】考查活化能、中介物质、催化剂、反应速率和反应方程式中非气体或溶液的物质的化学计量数与其反应速率的关系的，属于基本概念。
IO－是中介物质，I－是该反应的催化剂。
98KJ·mol－1是分解1molH2O2的反应热。
v（H2O2）：
v（H2O）：
v（O2）=2:
1:
1.选A
10．W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2－和Z－，Y＋和Z-离子具有相同的电子层结构。
下列说法正确的是（）
A．原子最外层电子数：
X＞Y＞ZB．单质沸点：
X＞Y＞Z
C．离子半径：
X2－＞Y＋＞Z－D．原子序数：
X＞Y＞Z
【解析】考查元素周期表的结构和元素周期律的基本知识。
短周期元素为前三周期。
X2－说明X是O或S，Z－说明Z是F或Cl，Y＋和Z-离子具有相同的电子层结构,若Z是Cl，Y必是K,不是前三周期，故Z是F，Y必是Na,X是S,W无法判断。
选D
11．溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（）
A．溴酸银的溶解时放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
【解析】由图像可知，随着温度升高溴酸银的溶解度增大，随着温度降低溴酸银的溶解度减小，B正确。
欲提纯含有溴酸银的物质，采用重结晶法，D正确。
60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4,Ksp=[Ag+][BrO3-],[Ag+]=[BrO3-]=
=0.025mol.L-1
Ksp=[Ag+][BrO3-]=6×10－4选A.
12．下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是（）
A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干
B．酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差
D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。
13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（）
选项
①
②
③
实验结论
A
稀硫酸
Na2S
AgNO3与AgCl的浊液
Ksp（AgCl）＞Ksp（Ag2S）
B
浓硫酸
蔗糖
溴水
浓硫酸具有脱水性、氧化性
C
稀盐酸
Na2SO3
Ba（NO3）2溶液
SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀
D
浓硝酸
Na2CO3
Na2SiO3溶液
酸性：
硝酸＞碳酸＞硅酸
【解析】A中由于AgCl和Ag2S中阴阳离子个数比不同，所以无法比较Ksp,可以比较溶解度。
由于SO2中混有HCl,通入Ba（NO3）2溶液后，SO2和硝酸反应生成了硫酸根，此白色沉淀是氧化还原反应后的硫酸钡，不是SO2与可溶性钡盐生成的BaSO3.D中浓硝酸具有挥发性，通入③的气体中一定混有硝酸，硝酸和Na2SiO3溶液反应也有白色沉淀生成，无法确定生成的硅酸是碳酸和和Na2SiO3溶液反应的生成物还是硝酸和Na2SiO3溶液反应的生成物。
26、（13分）乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下：
实验步骤：
在A中加入4.4g的异戊醇，6.0g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。
回答下列问题：
（1）装置B的名称是：
考查中学重要实验仪器的识别
（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：
；第二次水洗的主要目的是：
。
重点考查有机物的提纯与分离时的原理
（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后（填标号），
A．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出
B．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出
C．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出
D．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出
重点考查有机物的提纯与分离时的实验操作和仪器的使用方法。
（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：
（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是：
（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：
（填标号）
（7）本实验的产率是：
A．30℅B．40℅C．60℅D．90℅
（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃开始收集馏分，产率偏（填高或者低）原因是
【解析】此题类似于实验室制取乙酸乙酯。
凡能用水洗的物质该物质都不溶于水，但是杂质易溶于水。
由反应条件和图表可知，浓硫酸和乙酸都是能够溶于水的物质。
第二次用的是饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，饱和碳酸氢钠溶液的作用是除去是能和饱和碳酸氢钠溶液反应的物质，故第一次水洗除去的是大量的硫酸和乙酸，饱和碳酸氢钠溶液除去的是少量的硫酸和乙酸。
最后水洗肯定除去的是饱和碳酸氢钠溶液。
得到的是异戊醇和乙酸异戊酯的混合物，最后通过蒸馏即可。
（6）中考查的是观察、比较方法。
通过观察温度计的位置排除a、d，通过观察尾接管是否与锥形瓶壁接触的异同排除C选b（7）乙酸过量，按4.4g的异戊醇计算，0.05mol的异戊醇理论上生成0.05mol的乙酸异戊酯（6.5g）,
=60%选C。
由于异戊醇的沸点是131℃，乙酸异戊酯的沸点是142℃，若从130℃开始收集馏分,馏分中一定含有异戊醇。
故产率偏高。
27、（15分）
次磷酸（H3PO2）是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：
（2）H3PO2及NaH2PO2）均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。
①（H3PO2）中，磷元素的化合价为
②利用（H3PO2）进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为：
（填化学式）
③NaH2PO2是正盐还是酸式盐？
其溶液显性（填弱酸性、中性、或者弱碱性）
（3）（H3PO2）的工业制法是：
将白磷（P4）与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2），后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：
（4）（H3PO2）也可以通过电解的方法制备。
工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：
①写出阳极的电极反应式
②分析产品室可得到H3PO2的原因
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是杂质。
该杂质产生的原因是：
【解析】考查含氧酸的元数的判断方法，中心原子相同的含氧酸酸性强弱的判断方法，中心原子不相同的最高价含氧酸酸性强弱的判断。
H3PO2是一元中强酸，有一个-OH,故结构式是
一元酸对应的钠盐含有含有一个Na,所以NaH2PO2是正盐，它属于强碱弱酸盐，所以水溶液显碱性。
（2）考查的是氧化还原反应的计算H3PO2+4Ag++2H2O=4Ag+H3PO4+4H+.
（3）考查的是氧化还原反应方程式的配平。
2P4+3Ba（OH）2+6H2O=2PH3+3Ba（H2PO2）2
（4）①阳极物质是硫酸溶液，所以失电子的是氢氧根。
故4OH-—4e-=2H2O+O2↑或2H2O-4e-=O2+4H+
②阳膜允许阳离子通过，阴膜允许阴离子通过，所以阳极室的
穿过阳膜扩散至产品室，原料室的
穿过阴膜扩散至产品室、二者反应生成
28、（15分）乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。
回答下列问题：
（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H）。
再水解生成乙醇。
写出相应的反应的化学方程式
（2）已知：
甲醇脱水反应①2CH3OH（g）＝CH3OCH3（g）＋H2O（g）△H1＝－23.9KJ·mol－1
甲醇制烯烃反应②2CH3OH（g）＝C2H4（g）＋2H2O（g）△H2＝－29.1KJ·mol－1
乙醇异构化反应③CH3CH2OH（g）＝CH3OCH3（g））△H3＝+50.7KJ·mol－1
则乙烯气相直接水合反应C2H4（g）＋H2O（g）＝C2H5OH（g）的△H＝KJ·mol－1
与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：
。
考查化学反应中的能量变化，盖斯定律等每年必考内容。
（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中n（H2O）︰n（C2H4）=1︰1）
①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K＝（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）
②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为：
，理由是：
③气相直接水合法党采用的工艺条件为：
磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃，压强6．9MPa，n（H2O）︰n（C2H4）=0．6︰1。
乙烯的转化率为5℅。
若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：
、。
【解析】（3）中②，等温时，从P1、P2、P3、P4可以看出乙烯的转化率增大，由于反应物和生成物中除乙烯为气体外，其余都不是气体，增大压强可以提高乙烯的转化率，所以P1、P2、P3、P4逐渐增大。
③中考查影响化学平衡的因素，除了可以适当改变反应温度和压强外，只有改变反应物或生成物的浓度。
所以将产物乙醇及时移去，或增大
36、〔化学—选修2：
化学与技术〕（15分）
磷矿石主要以磷酸钙〔Ca3（PO4）2·H2O〕和磷灰石〔Ca3（OH）（PO4）3〕等形式存在。
图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。
图（b）是热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。
部分物质的相关性质如下：
熔点/℃
沸点/℃
备注
白磷
44
280.5
PH3
-133.8
-87.8
难溶于水，具有还原性
SiF4
-90
-86
易水解
回答下列问题：
（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的℅。
【解析】4%+（96%·85%·80%）=69%
（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca3F（PO4）3反应的化学方程式为：
。
现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸吨。
【解析】复分解反应
2Ca3（OH）（PO4）3——3P2O5——6H3PO4（磷原子守恒）
426588
0.3吨x·85%
X=0.487
（3）如图（b）所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。
炉渣的主要成分是：
（填化学式）冷凝塔1的主要沉积物是：
冷凝塔2的主要沉积物是：
【解析】根据SiO2+C+Ca3（OH）（PO4）3的元素组成，以及高温条件可推测Si形成硅酸盐CaSiO3C生成CO（过量焦炭）,故炉渣的主要成分是CaSiO3。
该流程的最终物质是白磷和尾气，白磷是主要产物，尾气是副产物。
两个冷凝塔温度逐渐降低，最终让白磷沉积。
冷凝塔1的温度是70℃，高于白磷的熔点44℃，低于沸点280.5℃，此时白磷是液态，主要沉积物是液体白磷。
冷凝塔2的温度是18℃，低于白磷的熔点44℃此时白磷是固态，主要沉积物是固体白磷。
尾气应该是CO、SiF4、HF、H2S、PH3。
（4）尾气中主要含有，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去再通入次氯酸钠溶液，可除去（均填化学式）
【解析】由（3）可知尾气中主要含有CO、SiF4。
纯碱溶液显碱性，吸收酸性气体和与水会反应的气体。
故吸收H2S和HF、SiF4（易水解），次氯酸钠溶液有强氧化性，吸收的是还原性气体，故为PH3。
（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是：
。
【解析】观察流程图可知，湿法制磷酸纯度为20%，热法制磷酸纯度为80%.
37、〔化学—选修3：
物质结构与性质〕（15分）
早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。
回答下列问题：
（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。
【解析】鲁科版《物质结构与性质》68页，《联想质疑》就是告知学生区别晶体和非晶体的方法有：
仪器观测手段X射线衍射法（70页的化学与技术栏目有详细介绍），中科院青岛生物与能源研究所聂帅有一PPT《多晶非晶单晶物质的结构结构分析手段—x射线衍射仪》，大家可以下载学习。
（2）基态铁原子有个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为：
可用硫氰化钾奉验三价铁离子，形成配合物的颜色为
（3）新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为；一摩尔乙醛分子中含有的σ键的数目为：
。
乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是：
。
氧化亚铜为半导体材料，在其立方晶胞内部有四个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有个铜原子。
【解析】氧化亚铜Cu2O晶胞中的O的数目：
4+6×
+8×
=8.氧化亚铜中n（Cu）:
n（O）=2:
1,所以Cu的数目为16。
（4）铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0．405nm，晶胞中铝原子的配位数为。
列式表示铝单质的密度g·cm－3（不必计算出结果）
【解析】考查三大晶体的晶胞模型中的面心立方晶体如同氯化钠晶体，配位数为12，一个晶胞中有4个Al原子。
设晶胞的密度为x,g·cm－3由于晶胞参数单位为nm,1nm=10-9m=10-7cm,
所以晶胞的质量=xa3=x（0.405×10-7nm）3一个Al原子的质量=
M（Al）=
NA=27g·mol-1
g·cm－3
38、〔化学—选修5：
有机化学基础〕（15分）
席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。
合成G的一种路线如下：
已知以下信息：
①
②1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应。
③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。
④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢
⑤
回答下列问题：
（1）由A生成B的化学方程式为，反应类型为
（2）D的化学名称是，由D生成E的化学方程式为：
（3）G的结构简式为
（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。
其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：
2：
2：
1的是_______。
（写出其中的一种的结构简式）。
（5）由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。
反应条件1所选择的试剂为____________；反应条件2所选择的试剂为________；I的结构简式为____。
【解析】
2014年普通高等学校招生全国统一考试
理科综合试题答案
1、选择题
7.A8.C9.A10.D11.A12.B13.B
26.（13分）
（1）球形冷凝管
（2）洗掉大部分硫酸和醋酸洗掉碳酸氢纳（没空1分，共2分）
（3）d（2分）（4）提高醇的转化率（1分）（5）干燥（1分）（6）b（2分）
（7）c（2分）（8）高会收集少量未反应的异戊醇（每空1分，共2分）
27.（15分）
（1）
（2）①+1
②
③正盐弱碱性
（3）
（4）①
②阳极室的
穿过阳膜扩散至产品室，原料室的
穿过阴膜扩散至产品室、二者反应生成
③
或
被氧化
28.（15分）
（1）
（2）-45.5污染小，腐蚀性小等
（3）①
②
＜
＜
＜
反应分子数减少
③将产物乙醇液化移去增加
比
36.[化学——选修2：
化学与技术]（15分）
（1）69（2分）
（2）
（2分）0.49（1分）
（3）
液态白磷固态白磷（每空1分，共3分）
（4）
、CO
、HF、
（2分，1分，3分，共6分）
（5）产品纯度高（浓度大）（1分）
37.[化学——选修3：
物质结构与性质]（15）
（1）X-射线衍射（1分）
（2）4
血红色（每空1分，共3分）
（3）
、
（2分）6
（2分）
的相对分子质量大于乙醛并且醋酸存在分子间氢键（2分）16（2分）
（4）12（1分）
（2分）
38.
[化学——选修5：
有机化学基础]（15分）
（1）Cl+NaOH
+NaCl+
消去反应
（2）乙苯+
（4）19;N或
（5）浓硝酸，浓硫酸，铁粉/稀盐酸
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