第7章 氧化还原反应 电化学基础Word格式.docx

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第7章 氧化还原反应 电化学基础Word格式.docx

1012;

1.4×

106;

 

D:

4.8×

10-13

3.已知Eθ(Cl2/Cl-)=+1.36V,在下列电极反应中标准电极电势为+1.36V的电极反应是:

Cl2+2e-=2Cl- 

2Cl- 

-2e-=Cl2

C:

1/2Cl2+e-=Cl- 

都是

4.下列都是常见的氧化剂,其中氧化能力与溶液pH值的大小无关的是:

K2Cr2O7 

B:

PbO2

O2 

FeCl3

5.下列电极反应中,有关离子浓度减小时,电极电势增大的是:

Sn4++2e-=Sn2+ 

Cl2+2e-=2Cl-

Fe-2e-=Fe2+ 

2H++2e-=H2

6.为防止配制的SnCl2溶液中Sn2+被完全氧化,最好的方法是:

加入Sn粒 

.加Fe屑

通入H2 

均可

7.反应Zn(s)+2H+→Zn2++H2(g)的平衡常数是多少?

10-33 

10-13 

10-12 

1026

二、是非题(判断下列各项叙述是否正确,对的在括号中填“√”,错的填“×

”)

1.在氧化还原反应中,如果两个电对的电极电势相差越大,反应就进行得越快

2.由于Eθ(Cu+/Cu)=+0.52V,Eθ(I2/I-)=+0.536V,故Cu+和I2不能发生氧化还原反应。

3.氢的电极电势是零。

4.计算在非标准状态下进行氧化还原反应的平衡常数,必须先算出非标准电动势。

5.FeCl3,KMnO4和H2O2是常见的氧化剂,当溶液中[H+]增大时,它们的氧化能力

都增加。

三、填空题

1.根据Eθ(PbO2/PbSO4)>

Eθ(MnO4-/Mn2+)>

Eθ(Sn4+/Sn2+),可以判断在组成电对的六种物质中,氧化性最强的是 

,还原性最强的是 

2.随着溶液的pH值增加,下列电对Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-的E值将分别 

、 

、 

3.用电对MnO4-/Mn2+,Cl2/Cl-组成的原电池,其正极反应为

,负极反应为 

,电池的电动势等于 

电池符号为 

(Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.51V;

Eθ(Cl2/Cl-)=1.36V)

4.已知

Cr2O72-+1.36Cr3+-0.41Cr2+-0.86Cr,则Eθ(Cr2O72-/Cr2+)= 

V,Cr2+能否发生歧化反应 

5.用离子-电子法配平下列氧化还原反应式

(1)Cr2O72-+Fe2+→Cr3++Fe2++H2O(酸性介质) 

(2)Mn2++BiO3-+H+→MnO4-+Bi3++H2O 

(3)H2O2+MnO4-+H+→O2+Mn2++H2O 

6.反应2Fe3+(aq)+Cu(s)=2Fe2++Cu2+(aq)与Fe(s)+Cu2+(aq)=Fe2+(aq)+Cu(s)均正向自发进行,在上述所有氧化剂中最强的是 

,还原剂中最强的是 

7.已知Eθ(Cu2+/Cu)=0.337V,KθCu(OH)2,sp,=2.2×

10-20,则Eθ(Cu(OH)2/Cu)= 

V。

8.常用的两种甘汞电极分别是

(1) 

(2) 

其电极反应为

常温下两种甘汞电极的电极电势大小顺序为 

9.根据标准电极电势表,将Hg2+、Cr2O72-、H2O2、Sn、Zn、Br-中的氧化剂、还原剂由强到弱分别排列成序:

(1)氧化剂由强到弱 

(2)还原剂由强到弱 

四、计算题

1.若下列反应在原电池中正向进行,试写出电池符号和电池电动势的表示式。

(1)Fe+Cu2+

Fe2++Cu

(2)Cu2++Ni

Cu+Ni2+

2.求出下列原电池的电动势,写出电池反应式,并指出正负极。

(1)Pt|Fe2+(1mol·

L-1),Fe3+(0.0001mol·

L-1)||I-(0.0001mol·

L-1),I2(s)|Pt

(2)Pt|Fe3+(0.5mol·

L-1),Fe2+(0.05mol·

L-1)||Mn2+(0.01mol·

L-1),H+(0.1mol·

L-1),MnO2(固)|Pt

3.将铜片插入盛有0.5mol·

L-1CuSO4溶液的烧杯中,银片插入盛有0.5mol·

L-1AgNO3溶液的烧杯中,组成一个原电池。

(1)写出原电池符号;

(2)写出电极反应式和电池反应式;

(3)求该电池的电动势。

4.在pH=3和pH=6时,KMnO4是否能氧化I-离子和Br-离子?

5.已知φ#(H3AsO4/H3AsO3)=0.559V,φ#(I2/I-)=0.535V,试计算下列反应:

H3AsO3+I2+H2O

H3AsO4+2I-+2H+

在298K时的平衡常数。

如果pH=7,反应朝什么方向进行?

6.已知:

Fe2++2e-

Fe 

φ#=-0.44V

Fe3++e-

Fe2+ 

φ#=+0.771V

该电池反应式为:

3Fe2+=Fe+2Fe3+

计算该电池的E#值及电池反应的△rGm#,并判断反应能否正向自发进行?

7.根据下列反应组成电池,写出电池组成式,计算298K时的电动势,并判断反应自发进行的方向。

(1)2Ag(s)+Cu(NO3)2(0.01mol·

L-1)

2AgNO3(0.1mol·

L-1)+Cu(s)

(2)2Cr3+(0.01mol·

L-1)+2Br-(0.1mol·

2Cr2+(1mol·

L-1)+Br2(l)

8.已知[Sn2+]=0.1000mol·

L-1,[Pb2+]=0.100mol·

L-1

(1)判断下列反应进行的方向 

Sn+Pb2+

Sn2++Pb

(2)计算上述反应的平衡常数K。

9.已知φ#(Br2/Br-)=1.065V,φ#(IO3-,H+/I2)=1.20V

(1)写出标准状态下自发进行的电池反应式;

(2)若[Br-]=0.0001mol·

L-1,而其它条件不变,反应将如何进行?

(3)若调节溶液pH=4,其它条件不变,反应将如何进行?

10.已知锰的元素电势图为:

(1)求φ#(MnO4-/Mn2+);

(2)确定MnO2可否发生歧化反应?

(3)指出哪些物质会发生歧化反应并写出反应方程式。

11.在298K时,测定下列电池的E=+0.48V,试求溶液的pH值。

(-)Pt,H2(100kPa)|H+(xmol·

L-1)||Cu2+(1mol·

L-1)|Cu(+)

12.I2在水中溶解度很小,试从两个半反应计算在298K时,I2饱和溶液的浓度。

已知

I2(s)+2e=2I- 

jΘ=0.535V

I2(aq)+2e=2I- 

jΘ=0.621V

无机化学习题库参考答案:

一、单选题

题号

1

2

3

4

5

6

7

答案

D

C

B

A

二、判断题

×

1. 

PbO2,Sn2+

减小、不变、不变

3. 

MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O,2Cl--2e→Cl2,0.15V,(-)Pt,Cl2(pθ)|Cl-‖MnO4-,Mn2+,H+|Pt(+)

4. 

0.917V,不能 

5. 

(1)Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

(2)2Mn2++5BiO3-+14H+=2MnO4-+5Bi3++7H2O

(3)5H2O2+2MnO4-+6H+=5O2+2Mn2++8H2O

6. 

Fe3+,Fe

7. 

-0.24 

8. 

标准甘汞电极,饱和甘汞电极,Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl–,Eθ

(1)>

(2)

9. 

H2O2>

Cr2O72->

Hg2+;

Zn>

Sn>

Br-

四、计算题

1.解:

(1)(-)Fe|Fe2+(1mol·

L-1)||Cu2+(1mol·

L-1)|Cu(+)

E=j(+)-j(-) 

=j#(Cu2+/Cu)-j#(Fe2+/Fe)+

lg

(2)(-)Ni|Ni2+(1mol·

E=j(+)-j(-)=j#(Cu2+/Cu)-j#(Ni2+/Ni)+

lg

2.解:

设右边为正极,左边为负极

E=j(+)-j(-)=φ#(I2/I-)+0.0592lg

-j#(Fe3+/Fe2+)-0.0592lg

=0.535-0.771+0.0592lg

=0.238V>

0

∴假设正确,电池反应式为I2+2Fe2+=2I-+2Fe3+

(2)Pt|Fe3+(0.5mol·

E=j(+)-j(-)

=φ#(MnO2/Mn2+)+

=0.3406V>

∴假设正确,电池反应式为MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O

3.解:

(1)(-)Cu|Cu2+(0.5mol·

L-1)||Ag+(0.5mol·

L-1)|Ag(+)

(2)正极反应 

Ag++e-

Ag 

负极反应 

Cu2++2e-

Cu 

①×

2+②得电池反应式:

2Ag++Cu=2Ag+Cu2+

(3)E=j(Ag+/Ag)-j(Cu2+/Cu)

=j#(Ag+/Ag)+0.0592lg[Ag+]-j#(Cu2+/Cu)-

lg[Cu2+]

=0.7996+0.0592lg0.5-0.3402-

lg0.5 

=0.4505(V)

4.解:

j#(I2/I-)=0.535V,j#(Br2/Br-)=1.08V

在酸性条件下:

MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O

[MnO4-]=[Mn2+]=1mol·

j(MnO4-/Mn2+)=j#(MnO4-/Mn2+)+

lg[H+]8

pH=3时 

j(MnO4-/Mn2+)=1.51+

lg(10-3)8 

=1.226(V)

既大于j#(I2/I-),也大于j#(Br2/Br-),所以既能够氧化I-,也能够氧化Br-。

PH=6时j(MnO4-/Mn2+)=0.942V

此时,j(MnO4-/Mn2+)>

j#(I2/I-),

但j(MnO4-/Mn2+)<

j#(Br2/Br-)

∴KMnO4能氧化I-,却不能氧化Br-。

5.lgK=

=

=-0.81

∴K=0.15 

由于E#<

∴此时反应逆向进行

当pH=7时,[H+]=10-7,其它浓度均为1mol·

=j#(I2/I-)-j#(H3AsO4/H3AsO3)-

lg[H+]2

=0.535-0.559-

lg(10-7)2 

=0.39V>

∴反应正向进行。

6.解:

E#=#(+)-#(-)=-0.44-0.771=-1.211V<

△rGm#=-nFE#=-2×

96485×

(-1.211)=233.69(kJ)>

∴反应不能自发进行。

7.解:

(1)(-)Ag|Ag+(0.1mol·

L-1)||Cu2+(0.01mol·

L-1)|Cu(+)

E=j(+)-j(-)=0.34-0.7996+

=-0.46+

=-0.46(V)<

故反应逆向自发进行。

(2)(-)Pt|Br2(l),Br-(0.1mol·

L-1)||Cr3+(0.01mol·

L-1),Cr2+(1mol·

L-1)|Pt(+)

E=j(+)-j(-)=-0.41-1.087+

=-1.68(V)<

8.解:

(1)E=j(+)-j(-)=j#(Pb2+/Pb)-j#(Sn2+/Sn)+

=-0.126-(-0.136)+

=0.010V>

故反应正向进行。

(2)lgK=

=0.34 

∴K=2.18

9.解:

(1)j#(IO3-,H+/I2)>

故电池反应为:

2IO3-+10Br-+12H+==I2+5Br2+6H2O

(2)E=j#(IO3-,H+/I2)-j#(Br2/Br-)+(0.0592/10)lg[Br-]10

=1.20-1.065+0.0592lg0.0001

=-0.101(V)<

故反应逆向进行。

(3)E=j#(IO3-,H+/I2)-j#(Br2/Br-)+(0.0592/10)lg[H+]12

=1.20-1.065+(0.0592×

12/10)lg10-4

=-0.15(V)<

10.解:

(1)j#(MnO4-/Mn2+)=(0.564+2×

2.26+0.95+1.51)/5=1.51(V)

(2)MnO2-4 

2.26 

MnO2 

0.95 

Mn3-

E#=j#(右)-j#(左)<

0,MnO2不能歧化成MnO2-4和Mn3+

MnO4- 

1.69 

1.23 

Mn2+

0,MnO2不能歧化成MnO4-和Mn2+

∴MnO2不能发生歧化反应

(3)同理,MnO2-4和Mn3+能发生歧化反应。

11.解:

Cu2++H2==Cu+2H+

E=E#-

0.48=j#(Cu2+/Cu)-j#(H+/H2)-

=0.34-

-lg[H+]2=2.36

∴pH=2.0

12.解依题意正极-负极得

I2(aq)→ 

I2(s)

E=Eθ+(0.0592/n)lg[I2]=0 

Eθ=-(0.0592/2)lg[I2]=0.621-0.535

lg[I2]=-(0.086/0.0296) 

[I2]=1.24×

10-3(mol/L)

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