有机化学人名反应B文档格式.docx
《有机化学人名反应B文档格式.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学人名反应B文档格式.docx（44页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。
酰胺用溴（或氯）在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺:
参见:
Curtius反应
Lossen反应
Schmidt反应
Houben-Hoesch反应
酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等Lewis酸的存在下，与腈作用，随后进行水解，得到酰基酚或酰基酚醚：
反应机理较复杂，目前尚未完全阐明
Hunsdiecker反应
干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳，生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃：
X
=Br,Cl,I
Kiliani氰化增碳法
糖在少量氨的存在下与氢氰酸加成得到α-羟基腈，经水解得到相应的糖酸，此糖酸极易转变为内酯，将此内酯在含水的乙醚或水溶液中用钠汞齐还原，得到比原来的糖多一个碳原子的醛糖。
Knoevenagel反应
含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂（氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱）存在下缩合得到α,β-不饱和化合物。
Knorr反应
氨基酮与有α-亚甲基的酮进行缩合反应，得到取代吡咯：
Koble反应
脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类：
如果使用两种不同脂肪酸的盐进行电解，则得到混合物：
Koble-Schmitt反应
酚钠和二氧化碳在加压下于125－150º
C反应，生成邻羟基苯甲酸，同时有少量对羟基苯甲酸生成：
反应产物与酚盐的种类及反应温度有关，一般来讲，使用钠盐及在较低的温度下反应主要得到邻位产物，而用钾盐及在较高温度下反应则主要得对位产物：
邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体：
反应机理目前还不太清楚。
Leuckart反应
醛或酮在高温下与甲酸铵反应得伯胺:
除甲酸铵外，反应也可以用取代的甲酸铵或甲酰铵。
反应中甲酸铵一方面提供氨，另一方面又作为还原剂。
Lossen反应
异羟肟酸或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂（如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等）存在下加热发生重排生成异氰酸酯，再经水解、脱羧得伯胺：
本重排反应后来有过两种改进方法。
本重排反应的反应机理与Hofmann重排、Curtius反应、Schmidt反应机理相类似，也是形成异氰酸酯中间体：
在重排步骤中，R的迁移和离去基团的离去是协同进行的。
当R是手性碳原子时，重排后其构型保持不变：
Mannich反应
含有α-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺（伯胺、仲胺或氨）反应，结果一个α-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱。
Meerwein-Ponndorf反应
醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，还原成相应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来，使反应朝产物方向进行。
这个反应相当于Oppenauer氧化的逆向反应。
Michael加成反应
一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal加成：
NorrishI和II型裂解反应
饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型，NorrishI型和NorrishII型裂解。
NorrishI型的特点是光解时羰基与α-碳之间的键断裂，形成酰基自由基和烃基自由基：
不对称的酮发生I型裂解时，有两种裂解方式，一般是采取形成两个比较稳定自由基的裂解方式。
环酮在裂解后不发生脱羰作用，而是发生分子内的夺氢反应，生成不饱和醛：
羰基旁若有一个三碳或大于三碳的烷基，分子有形成六员环的趋势，在光化反应后，就发生分子中夺氢的反应，通常是受激发的羰基氧夺取γ-形成双自由基，然后再发生关环成为环丁醇衍生物或发生α,β-碳碳键的断裂，得到烯烃或酮。
光化产物发生α,β-碳碳键的断裂称为NorrishII型裂解反应：
Oppenauer氧化
仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。
这个反应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。
Paal-Knorr反应
1,4-二羰基化合物在无水的酸性条件下脱水，生成呋喃及其衍生物。
1,4-二羰基化合物与氨或硫化物反应，可得吡咯、噻吩及其衍生物。
Pictet-Spengler合成法
本合成法是Bischler-Napieralski合成法的改进方法，广泛用于合成四氢异喹啉。
Bischler-Napieralski合成法
Pschorr反应
重氮盐在碱性条件下发生分子内的偶联反应：
一般认为，本反应是通过自由基进行的，在反应时，原料的两个苯环必须在双键的同一侧，并在同一个平面上。
Reformatsky反应
醛或酮与α-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到β-羟基酸酯。
首先是α-卤代酸酯和锌反应生成中间体有机锌试剂，然后有机锌试剂与醛酮的羰基进行加成，再水解：
Reimer-Tiemann反应
Reppe合成法
烯烃或炔烃、CO与一个亲核试剂如H2O,ROH,RNH2，RSH，RCOOH等在均相催化剂作用下形成羰基酸及其衍生物。
许多过渡金属如Ni,Co,Fe,Rh,Ru,Pd等的盐和络合物均可作催化剂。
反应过程首先形成酰基金属，然后和水、醇、胺等发生溶剂解反应形成酸、酯、酰胺：
Robinson缩环反应
含活泼亚甲基的环酮与α,β-不饱和羰基化合物在碱存在下反应，形成一个二并六员环的环系：
本反应分为两步，第一步是Micheal加成反应，第二步是羟醛缩合反应。
Rosenmund还原
酰氯用受过硫－喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛：
反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。
Ruff递降反应
糖酸钙在Fe3+存在下，用过氧化氢氧化，得到一个不稳定的α-羰基酸，然后失去二氧化碳，得到低一级的醛糖：
Sandmeyer反应
重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理，得到氯代或溴代芳烃：
这个反应也可以用新制的铜粉和HCl或HBr来实现（Gattermann反应）。
参见：
Gattermann反应
Schiemann反应
芳香重氮盐和氟硼酸反应，生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐，后者加热分解生成氟代芳烃：
此反应与Sandmeyer反应类似。
本反应属于单分子芳香亲核取代反应，氟硼酸重氮盐先是分解成苯基正离子，受到氟硼酸根负离子进攻后得到氟代苯。
Sandmeyer反应，Gattermann反应
Schmidt反应
羧酸、醛或酮分别与等摩尔的叠氮酸（HN3）在强酸（硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等）存在下发生分子内重排分别得到胺、腈及酰胺：
其中以羧酸和叠氮酸作用直接得到胺的反应最为重要。
羧酸可以是直链脂肪族的一元或二元羧酸、脂环酸、芳香酸等；
与Hofmann重排、Curtius反应和Lossen反应相比，本反应胺的收率较高。
本反应的机理与Hofmann重排、Curtius反应和Lossen反应机理相似，也是形成异氰酸酯中间体：
当R为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不变：
Skraup合成法
Sommelet-Hauser反应
苯甲基季铵盐用氨基钠（或氨基钾）处理时得到苯甲基三级胺：
苯甲基硫Yilide重排生成（2-甲基苯基）-二甲硫醚：
一般认为反应先是发生[2,3]σ迁移，然后互变异构得到重排产物：
Stephen还原
腈与氯化氢反应,再用无水氯化亚锡的乙醚悬浮液还原，水解生成醛：
Stevens重排
季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基Y时，在强碱作用下，得到一个重排的三级胺：
Y=RCO,ROOC,Ph等，最常见的迁移基团为烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。
硫Ylide也能发生这样的反应：
反应的第一步是碱夺取酸性的α-氢原子形成内鎓盐，然后重排得三级胺。
硫Ylide的反应是通过溶剂化的紧密自由基对进行的，重排时，与硫原子相连的苯甲基转移到硫的α-碳原子上。
由于自由基对的结合非常快，因此，当苯甲基的碳原子是个手性碳原子时，重排后其构型保持不变。
参见Sommelet-Hauser重排
Strecker氨基酸合成法
醛或酮用与氰化钠、氯化铵反应，生成α-氨基腈，经水解生成α-氨基酸。
这是制备α-氨基酸的一个简便方法。
Tiffeneau-Demjanov重排
1-氨甲基环烷醇与亚硝酸反应，得到扩大一个碳原子的环酮，产率比Demjanov重排反应要好。
本反应适合于制备5-9个碳原子的环酮，尤其是5-7个碳原子的环酮。
本反应用于环扩大反应，可由环酮制备高一级的环酮：
Ullmann反应
卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。
如碘代苯与铜粉共热得到联苯：
这个反应的应用范围广泛，可用来合成许多对称和不对称的联苯类化合物。
芳环上有吸电子取代基存在时能促进反应的进行，尤其以硝基、烷氧羰基在卤素的邻位时影响最大，邻硝基碘苯是参与Ullmann反应中最活泼的试剂之一。
本反应的机理还不肯定，可能的机理如下：
另一种观点认为反应的第二步是有机铜化合物之间发生偶联：
当用两种不同结构的卤代芳烃混合加热时，则有三种可能产物生成，但常常只得到其中一种。
例如，2,4,6-三硝基氯苯与碘苯作用时主要得到2,4,6-三硝基联苯：
Vilsmeier反应
芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到醛类：
这是目前在芳环上引入甲酰基的常用方法。
N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化试剂。
Wagner-Meerwein重排
当醇羟基的β-碳原子是个仲碳原子（二级碳原子）或叔碳原子（三级碳原子）时，在酸催化脱水反应中，常常会发生重排反应，得到重排产物：
Wacker反应
乙烯在水溶液中，在氯化铜及氯化钯的催化下，用空气氧化得到乙醛：
Williamson合成法
卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚:
如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行:
卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃（一级卤代烃）、仲卤代烃（二级卤代烃）以及烯丙型、苄基型卤代烃，也可用硫酸酯或磺酸酯。
本法既可以合成对称醚，也可以合成不对称醚。
反应一般是按SN2机理进行的：
Wittig反应
Wittig试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃：
Wittig-Horner反应
用亚磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷Ylide与醛酮反应称为Wittig-Horner反应：
与Wittig反应类似，加成后的消除步骤略有差别。
Wohl递降反应
醛糖首先与羟胺反应转变成肟，将所形成的肟与乙酸酐共热发生乙酰化，再失去一分子乙酸得到五乙酰的腈，然后在甲醇钠的甲醇溶液中进行酯交换反应，并消除一分子氰化氢得到减少一个碳原子的醛糖。
例如由葡萄糖得到阿拉伯糖：
Wolff-Kishner-黄鸣龙反应
醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚甲基。
原来Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温（约200°
C）下加热反应，需要在封管或高压釜中进行，操作不方便。
黄鸣龙改进不用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇（二甘醇，b.p.245°
C）中，用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠反应。
对碱敏感的化合物不适合用此法还原，可用Clemmensen还原。
Clemmensen还原
Yuré
v反应
当呋喃与氨（或一级胺类）、硫化氢、硒化氢在三氯化铝存在下于气相反应时，分别转变为吡咯、噻吩或硒吩。
利用此反应可实现呋喃、吡咯和噻吩的环系互变：
呋喃与其它杂环彼此相互转变的产率约为40%，最低产率约2%。
α-烷基呋喃也能发生此转变；
六员杂环、具有一个或两个杂原子的部分或全部氢化的五员及六员杂环化合物亦能发生此反应，例如：
完全氢化的杂环能在较温和的条件下转变，产率可达90%，这个反应能制备难于得到的杂环化合物。
Zeisel甲氧基测定法
甲基醚用氢碘酸处理时，分子发生裂解，生成碘甲烷和醇（或酚）:
这个反应用于测定甲氧基含量，测定时，取一定量的含甲氧基的化合物和过量的氢碘酸一起加热，把生成的碘甲烷借蒸馏从反应混合物中分出，然后用重量法或滴定法测定。
升级会员 