河北大学分析化学参考试题及答案.doc
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一、选择题（共15分每题1分）
1.强酸滴定强碱时,若浓度均增大10倍,则其pH突跃增大（）
（A）1（B）2（C）10（D）不变化
2.用双指示剂法测定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合液。
现取一定体积的该试液,用HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂,用去HCl18.02mL。
然后加入甲基橙指示剂继续滴定至橙色时,又用去20.50mL,则此溶液的组成是（）
（A）Na3PO4（B）Na2HPO4
（C）NaOH+Na3PO4（D）Na3PO4+Na2HPO4
4.用EDTA滴定Bi3+时,消除Fe3+干扰宜采用（）
（A）加NaOH（B）加抗坏血酸
（C）加三乙醇胺（D）加氰化钾
5.以下表述正确的是（）
（A）二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用
（B）二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液
（C）铬黑T指示剂只适用于酸性溶液
（D）铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液
6.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差±0.01mL,若要求测定的相对误差小于0.1%,消耗滴定液应大于
（A）10mL（B）20mL（C）30mL（D）40mL
7.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高（不考虑离子强度的影响）（）
（A）稀H2SO4（B）HCl
（C）NH4F（D）邻二氮菲
8.已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36。
今有一磷酸盐溶液的pH=4.66,则其主要存在形式是（）
（A）HPO42-（B）H2PO4-
（C）HPO42-+H2PO4（D）H2PO4-+H3PO4
9.EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的配位原子数是（）
（A）2（B）4（C）6（D）8
10.EDTA的酸效应曲线是指（）
（A）aY（H）-pH曲线（B）pM-pH曲线
（C）lgK'（MY）-pH曲线（D）lgaY（H）-pH曲线
11.在氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是（）
（A）[Zn2+]=[Y4-]（B）c（Zn2+）=c（Y）
（C）[Zn2+]2=[ZnY]/K（ZnY）（D）[Zn2+]2=[ZnY]/K'（ZnY）
12.当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于
（A）0.09V（B）0.18V（C）0.27V（D）0.36V
13莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则（）
（A）AgCl沉淀不完全（B）AgCl吸附Cl-增强
（C）Ag2CrO4沉淀不易形成（D）AgCl沉淀易胶溶
14用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是（）
（A）莫尔法直接滴定（B）莫尔法间接滴定
（C）佛尔哈德法直接滴定（D）佛尔哈德法间接滴定
15下列四个数据中为四位有效数字的是（）
（1）0.0056
（2）0.5600（3）0.5006（4）0.0506
（A）1,2（B）3,4（C）2,3（D）1,4
二、填空题（共20分每题2分）
1.丙二酸[CH2（COOH）2]的pKa1=3.04,pKa2=4.37,其共轭碱的Kb1=_________,Kb2=_________。
2.正态分布函数中的两个参数分别为______和______。
3.为扩大滴定分析的应用范围，除直接滴定方式外，还有___________________滴定、____________滴定、__________________滴定。
4在pH=9~10时,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4Cl的作用是________________,加入酒石酸的作用是__________________________。
5.以 csp表示化学计量点时被滴定物质的浓度，则一元弱酸碱能被准确滴定（DpH=0.3,Et£0.2%）的条件是lg（cspKt）³_______；金属离子M能用EDTA准确滴定（DpM=0.2,Et£0.1%）的条件是lg（cspK＇（MY））³_______________。
6.试举两种标定NaOH溶液的基准物质:
____________和_____________。
7.EDTA滴定M+N混合液中的M[设lgK（MY）>lgK（NY）],若Et=±0.1％、DpM=±0.2、c（M）/c（N）=1,lgK（MY）-lgK（NY）最少应为__________；如果c（M）/c（N）为10,lgK（MY）-lgK（NY）最少应为_____________。
8.乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgb1~lgb3分别为11.4、22.1、26.7,则稳定常数lgK2=_____,不稳定常数lgK不（3）=_____。
9.在下列物质中,
NH4Cl[pKb（NH3）=4.74]
C6H5OH（苯酚）[pKa（C6H5OH）=9.96]
Na2CO3（H2CO3的pKa1=6.38,pKa2=10.25）
NaAc[pKa（HAc）=4.74]
HCOOH[pKa（HCOOH）=3.74]
能用强碱标准溶液直接滴定的物质是________________________;
能用强酸标准溶液直接滴定的物质是________________________。
10.金属离子M与络合剂L生成n级络合物,其副反应系数aM（L）的计算公式是_________________________。
若溶液中有两种络合剂L和A同时对金属离子M产生副反应,其总副反应系数aM可表示为_____________________。
三、计算题（共30分）
1..假设有NaOH和Na2CO3的混合物干燥试样（不含其它组分）0.4650g,溶解并稀释至50mL,当以甲基橙为指示剂,用0.200mol/LHCl溶液滴定至终点时,消耗50.00mL。
计算混合物中NaOH和Na2CO3的质量各为多少克?
（10分）[Mr（NaOH）=40.00,Mr（Na2CO3）=106.0]
2.用0.10mol/LNaOH滴定同浓度的甲酸（HA）,计算化学计量点的pH及选甲基红为指示剂（终点时pH为6.2）时的终点误差。
[pKa（HA）=3.74]（10分）
3.在1LpH=10.00，每毫升含21.4mgNH3的缓冲溶液中，有多少克NH4Cl？
（10分）
[已知pKa=9.26，Mr（NH3）=17.03，Mr（NH4Cl）=53.49]
四、问答题（共35分）
1为何测定MnO4-时不采用Fe2+标准溶液直接滴定,而是在MnO4-试液中加入过量Fe2+标准溶液,而后采用KMnO4标准溶液回滴?
（10分）
2某同学拟用如下实验步骤标定0.02mol/LNa2S2O3,请指出其三种错误（或不妥）之处,并予改正。
称取0.2315g分析纯K2Cr2O7,加适量水溶解后,加入1gKI,然后立即加入淀粉指示剂,用Na2S2O3滴定至蓝色褪去,记下消耗Na2S2O3的体积,计算Na2S2O3浓度。
[Mr（K2Cr2O7）=294.2]（10分）
3.分析天平的称量误差为±0.1mg,称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g时可能引起的相对误差各为多少?
这些结果说明什么问题?
（5分）
5如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。
（5分）
河北大学课程考核试卷B
一选择题（共15分，每题1分）
1.用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是-----------------------------------（）
（A）莫尔法直接滴定（B）莫尔法间接滴定
（C）佛尔哈德法直接滴定（D）佛尔哈德法间接滴定
2下列各项定义中不正确的是-------------------（）
（A）绝对误差是测定值与真值之差
（B）相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比
（C）偏差是指测定值与平均值之差
（D）总体平均值就是真值
3.有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用---（）
（A）t检验（B）u检验（C）F检验（D）Q检验
4在下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是-----------（）
（A）HCN-NaCN（B）H3PO4-Na2HPO4
（C）+NH3CH2COOH-NH2CH2COO-（D）H3O+-OH-
5为标定NaOH溶液可以选择的基准物是------------（）
（A）HCl（B）Na2CO3（C）H2C2O4（D）Na2S2O3
6今欲配制pH=7.20的缓冲溶液,所用0.10mol/LH3PO4和0.10mol/LNaOH溶液的体积比为-----（）（H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36）
（A）1:
3（B）3:
1（C）2:
3（D）3:
2
7用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNH3水（pKb=4.7）的pH突跃范围为6.3~4.3,若用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LpKb=2.7的某碱,pH突跃范围为-（）
（A）6.3~2.3（B）8.3~2.3（C）8.3~4.3（D）4.3~6.3
8.下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是-（）
（A）0.1mol/LHF（pKa=3.18）
（B）0.1mol/LHCN（pKa=9.21）
（C）0.1mol/LNaAc[pKa（HAc）=4.74]
（D）0.1mol/LNH4Cl[pKb（NH3）=4.75]
9若以甲基橙为指示剂,用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时,Fe3+将产生干扰。
为消除Fe3+的干扰,直接测定HCl,应加入的试剂是-------（）
（A）KCN（B）三乙醇胺
（C）EDTA二钠盐（预先调节pH=4.0）（D）Zn2+-EDTA（预先调节pH=4.0）
10EDTA的酸效应曲线是指-----------------------------（）
（A）aY（H）-pH曲线（B）pM-pH曲线
（C）lgK'（MY）-pH曲线（D）lgaY（H）-pH曲线
11已知j¢（Ce4+/Ce3+）=1.44V,j¢（Fe3+/Fe2+）=0.68V,则反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时溶液中c（Fe3+）/c（Fe2+）为----------（）
（A）1.1×10-18（B）92.5（C）36.2（D）2.8×106
12
（1）用0.02mol/LKMnO4溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液
（2）用0.002mol/LKMnO4溶液滴定0.01mol/LFe2+溶液上述两种情况下其滴定突跃将-----（）
（A）一样大（B）
（1）>
（2）（C）
（2）>
（1）（D）缺电位值,无法判断
13用铈量法测定铁时,滴定至50%时的电位是---------------（）
[已知¢（Ce4+/Ce3+）=1.44V,¢（Fe3+/Fe2+）=0.68V]
（A）0.68V（B）1.44V（C）1.06V（D）0.86V
14某碱液25.00mL,以0.1000mol/LHCl标准溶液滴定至酚酞褪色,用去15.28mL,再加甲基橙继续滴定,又消耗HCl6.50mL,此碱液的组成是（）
（A）NaOH+NaHCO3（B）NaOH+Na2CO3
（C）NaHCO3（D）Na2CO3
15EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的H原子数是（）
（A）2（B）4（C）6（D）8
二填空题（共20分，每题2分）
16H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36,则PO43-的pKb2=_____。
17写出0.1mol/LNH4Ac溶液的质子条件式:
______________________________
18保留三位有效数字进行修约，4.44508修约后为_____，4.44518修约后为____.
19某同学测定铁矿中Fe的质量分数,在计算结果时,将铁的相对原子质量55.85写作56,由此造成的相对误差是_________________％。
20H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36，pH=7.20的H3PO4溶液中，占主要形态的是________。
21用EDTA滴定金属离子时,若浓度均增加10倍,则在化学计量点后0.1%的pM_______________。
（不变，增加或减少多少个单位）。
22在pH=5.0的六次甲基四胺溶液中,以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Pb2+。
今知lgK（PbY）=18.0,lgaY（H）=6.6,则化学计量点时,pc（Y）=____。
23用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知aY（N）>aY（H）,当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的1/10时,欲采用控制酸度滴定M离子,要求Et≤0.1%,DpM=±0.20,则lgK（MY）-lgK（NY）应____。
24.乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgb1~lgb3分别为11.4、22.1、26.7,则稳定常数lgK2=_____,不稳定常数lgK不（3）=_____。
25佛尔哈德法测定Ag+时,应在________（酸性,中性）,这是因为__________。
三计算题（共20分，每题10分）
26.若[NH3]+[NH4+]=0.10mol/L，pH=9.26,计算AgCl沉淀此时的溶解度.
（已知Ksp（AgCl）=10-9.75,=10-9.26,Ag（NH3）:
）
27计算以0.02000mol·L-1NaOH滴定0.02000mol·L-1H3BO3（H3BO3：
Ka=4.0×10-6）至pHep=9.00时的终点误差。
四问答题（共5题，45分）
28某同学配制0.02mol/LNa2S2O3500mL,方法如下:
在分析天平上准确称取Na2S2O3·5H2O2.482g,溶于蒸馏水中,加热煮沸,冷却,转移至500mL容量瓶中,加蒸馏水定容摇匀,保存待用。
请指出其错误。
（10分）
29试述酸碱指示剂的变色机理。
对于两类混合（酸碱）指示剂,一类是由两种或两种以上的指示剂混合而成;另一类由某种指示剂和一种惰性染料组成。
试简要比较它们的异同点。
（10分）
30为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀,加入沉淀剂时要慢加快搅,防止局部过浓。
试以冯·韦曼（Von.Weimarn）提出的经验公式予以解释。
（10分）
31EDTA作为络合滴定剂有哪些特点？
（10分）
32分析天平的称量误差为±0.1mg,称样量分别为0.8g、1.8g时可能引起的相对误差各为多少?
结果说明什么问题?
（5分）
河北大学课程考核参考答案及评分标准
一、选择题（共15分每题1分）
1.（B）2.（D）3（D）4.（B）5（D）6.（B）7.（D）8.（B）9.（C）10（D）11.（B）12.（B）13（C）14（C）15（C）
二、填空题（共20分每题2分）
1Kb1=2.3×10-10（10-9.63）Kb2=1.1×10-11（10-10.96）2m,s3.返、间接、置换4作缓冲剂控制pH,作辅助络合剂防Pb2+水解55.7;6.0;6邻苯二甲酸氢钾,草酸7.6,5；8lgK2=10.7,lgK不（3）=-11.4;9HCOOH,Na2CO3;
10aM（L）=1+b1[L]+b2[L]2+…+bn[L]naM=aM（L）+aM（A）-1;
三、计算题（共30分）
1设混合物中有xmolNaOH,有ymolNa2CO3,依题意立方程:
40.00x+106.0y=0.4650（a）
x+2y=0.2000×0.0500（b）（4分）
解联立方程,得
x=0.005000mol,
y=0.002500mol（4分）
m（NaOH）=40.00×0.005000=0.2000（g）
m（Na2CO3）=106.0×0.00250=0.2650（g）（2分）
───────
2.[OH]计=ÖKbc计=Ö10-10.26-1.3（2分）
=10-5.78（mol/L）pH=8.22（2分）
甲基红变黄时pH=6.2
Et=-x（HA）×100%
10-6.2
=-────────×100%=-0.4%（6分）
10-6.2+10-3.74
10-2-102
或Et=────────×100%=-0.3%
（1010.26-1.3）1/2
3.
（6分）
（4分）
四、问答题（共35分）
1.
MnO4-氧化能力强,能氧化Mn2+生成MnO2,（3分）若用Fe2+直接滴定MnO4-,滴定过程中MnO4-与Mn2+共存有可能生成MnO2,就无法确定计量关系。
（4分）采用返滴定法,化学计量点前有过量Fe2+存在,MnO4-量极微,不会有MnO2生成。
（3分）
2
（1）K2Cr2O7试剂含吸附水,要在120°C烘约3h。
（2分）
（2）n（K2Cr2O7）:
n（Na2S2O3）=1:
6,
0.23gK2Cr2O7耗Na2S2O3体积为:
0.23×6
V（S2O32-）≈───────=253（mL）
294×0.02
显然体积太大,应称约0.25gK2Cr2O7配在250mL容量瓶中,移取25mL滴定。
（2分）
（3）此反应需加酸。
（2分）
（4）反应需加盖在暗处放置5min。
（2分）
（5）淀粉要在近终点才加入。
（2分）
3
解:
二次测定平衡点最大极值误差为±0.2mg
±0.2×10-3
Er1=────
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