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o吨氯化苯、年产2万吨液氯、年产2万吨氯磺酸、年产4万吨盐酸、年产1万吨聚氯乙烯、年产2000吨环氧乙烷、年产2。

吨环氧丙烷、年产4。

吨氯乙酸、年产6,。

吨环己酮以及苯磺酞氯、聚氯乙烯高效引发剂(BPPD、EHP、DCP)、醋基锡、N一甲基苯胺、N一乙基苯胺、1号中定剂。

经过多年的建设,目前公司已发展成以氯碱化工为基础,以精细化工、农用化工、塑料化工、为主导的综合性化工企业和安徽省最大的氯碱企业,合肥市重点骨干企业,国家大型工业企业。

当日,我们到达实习工厂后,工厂的师傅首先就化工厂的安全问题和生产流程的相关理论做了整体而细致地介绍,让我们对安全问题的认识提升到了一个新的高度,整个生产流程的大体情况也了然在胸。

此次生产实习我们主要从以下几个方面进行了参观考察:

1.氯碱生产的单元过程和工艺流程

2.主要生产设备的基本结构及仪表的自动化控制

3.工厂的设备和生产布局

4.每个生产工段的基本原理

5.工厂的公用工程和能量利用情况

在此过程中,我们遇到了许多了问题,得到工人师傅的详细解答和指导老师的亲切指导,在此对他们表示诚挚的感谢!

概述

太原氯碱化工厂的生产主要是通过电解饱和食盐水生产烧碱,氯气和氢气。

采用的是隔膜电解法和离子膜电解法。

生产的烧碱可直接销售,经过三效蒸发的生产片碱,加入纯水后循环加入离子膜电解槽中,用于树脂再生剂,氯气可经过洗涤,冷却,干燥,加压液化转化成产品液氯,也可以进一步加工成盐酸,聚氯乙烯等。

氢气可作为生产盐酸的原料,也可作为能源气直接输送到使用部门。

离子膜电解法比隔膜电解法在能耗,产品质量,环境污染等方面具有明显的优势性,且工作环境也进一步提高,但因为我国目前不具备生产离子膜的能力,离子膜仍需依靠进口。

我们的实习主要由5个工段组成:

(1)盐水工段

(2)隔膜工段(3)离子膜工段(4)片碱工段(5)氯,氢处理工段。

其中盐水工段主要进行化盐及盐水的初级处理,为电解工段提供所需要的饱和食盐水,隔膜工段利用盐水工段的一次盐水进行电解,生产10%烧碱。

离子膜工段电解二次精制盐水,生产32%烧碱,片碱工段利用三效蒸发离子膜电解出来的32%烧碱生产固体片碱。

氯氢处理工段主要是对从电解槽出来的氢气,氯气进行冷却,干燥处理,为后续生产做准备。

第一部分化盐工段

一、工艺原理

将固体原盐(或搭配部分盐卤水)与蒸发工段送来的回收盐水、洗盐泥回收的淡盐水,按比例掺和、加热溶解成含氯化钠的饱和水溶液,同时按原盐中杂质含量连续加入适量的精制剂(氢氧化钠、碳酸钠和氯化钡等),使盐水中钙、镁、硫酸根等杂质离子分别生成难溶的沉淀物,然后加入助沉剂(聚丙烯酸钠等)。

经过澄清、砂滤得到一次盐水,一次盐水经中和、过滤、树脂吸咐等步骤制得质量合格的精盐水,按需要源源不断地输送给电解工段。

一般1t碱需要1.5t盐(理论比例为1:

1.462)。

基本化学方程式:

CaCl2+NaCO3=CaCO3+2NaCl

CaSO4+Na2C03=CaC03+2Na2SO4

MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2+2NaCl

FeCl3+3NaOH=Fe(OH)3+3NaCl

Na2SO4+BaCl2=BaSO4+2NaCl

二、主要工艺指标

入槽盐水含NaCl≥315g/L

盐水过碱量NaOH0.07~0.15g/L

Na2CO30.25~0.35g/L

盐水中钙、镁总量≤5mg/L

盐水中硫酸根含量≤5g/L

澄清桶入口盐水温度

l与4季度48士3℃

2与3季度50±

3℃

入槽盐水铵含量无机铵≤1mg/L总铵≤4mg/L

盐水透明度≥900mm(十字观察法)

排放盐泥中含NaCI≤8g/L

入槽盐水pH控制值

8~10(微碱性盐水入槽)

约7(中性盐水入槽)

约4(酸性盐水入槽)

烟道气制纯碱中含NaOH≤3g/L

三、工艺流程

图1—1为盐水精制工艺流程。

固体食盐从盐仓内用铲车l将盐送入盐斗2,经皮带运输机3卸入化盐桶4。

盐卤水、蒸发工段回收盐水和洗盐泥回收的淡盐水,按比例搭配用泵6送到化盐桶4内进行化盐操作,经过桶底配水管均匀流出,沿化盐桶内盐层逆流而上将食盐溶解制成饱和的粗盐水,从化盐桶上部溢流而出。

出化盐桶的粗盐水与精制剂碳酸钠、氯化钡及蒸发回收盐水中的氢氧化钠发生化学反应,使溶解在粗盐水中的钙、镁、硫酸根等杂质离子生成不溶解于水的氢氧化镁、碳酸钙、硫酸钡等沉淀物而悬浮在粗盐水中。

与精制剂反应后的粗盐水靠位差进入澄清桶8,为了加速澄清,在进入澄清桶前添加助沉剂,使悬浮物沉淀颗粒凝集增大加速澄清。

澄清后的清盐水从澄清桶上部溢流入砂滤器l1,盐水通过砂滤层之后,盐水中所夹带的少量细小悬浮物颗粒被截留。

出砂滤器盐水含钙、镁杂质量可降到5mg/L以下,即一次盐水。

然后进入中和罐12,加盐酸中和过剩碱量,再进入精盐水贮槽13,用泵19送往盐水高位槽供电解工段使用。

澄清桶底部排出的盐泥定期排放回收。

四、主要设备及作用和工作原理

1、化盐桶

化盐桶的作用是把固体原盐、部分盐卤水、蒸发回收盐水和洗盐泥回收淡盐水,按比例掺和,并加热溶解成氯化钠饱和溶液。

化盐桶一般是钢板焊接而成的立式圆桶,其结构见图1—2。

化盐水由桶底部通过分布管进入化盐桶内。

分布管出口均采用菌帽形结构防止盐粒、异物等进入化盐水管道造成堵塞现象。

在化盐桶中部设置加热蒸汽分配管,蒸汽从分配管小孔喷出,小孔开设方向向下,可避免盐水飞溅或分配管堵塞。

在化盐桶中间与还设置有折流圈,折流圈与桶体成45度角.折流圈的底部开设用于停车时放净残存盐水的小孔。

折流圈的作用是避免化盐桶局部截面流速过大或化盐水沿壁走短路造成上部原盐产生搭桥现象。

折流圈宽度通常约为150~250mm。

化盐桶上都有盐水溢流槽及铁栅,与盐层逆相接触上升的饱和粗盐水,从上部溢流槽溢流出,原盐中常夹带的绳、草、竹片等漂浮性异物经上部铁栅阻挡除去。

2、澄清桶

澄清桶的作用是将加入精制剂后反应完全的盐水,在助沉剂的帮助下,使杂质沉淀颗粒凝集变大,下沉分离。

澄清后的清盐水从桶顶部溢流出,送砂滤器作进一步精制过滤,桶底部排出的盐泥送三层洗泥桶,用水洗涤回收其中所含的氯化钠。

盐水中钙、镁等不溶物悬浮颗粒在加入助沉剂后起凝聚作用,颗粒增大,被截留到桶底定时排出。

澄清后的清盐水从桶底部缓缓向上,经桶顶部环形溢流槽汇集后连续不断流出。

3、砂滤器

砂滤器的作用是把澄清桶送来的澄清盐水经砂滤层过滤,进一步除去清盐水中微量悬浮性不溶杂质,提高进电解槽的盐水质量,确保电解工段对高质量入槽盐水的要求。

第二部分电解工段

一、金属阳极电解工段

(一)工艺原理

把化盐工段用泵输送来的符合质量要求的精盐水,经高位槽稳压及预热器预热后送入电解槽,同时输入由变电工段送来的直流电进行电化学反应。

根据操作规程和工艺条件,确保电解槽正常安全运转。

电解过程中产生的氯气与氢气分别导入各自的总管,汇集送氯、氢处理工序,进一步处理加工。

生成约含氢氧化钠11%的电解液流入总管汇集电解液贮槽,经碱泵送蒸发工段进行蒸发浓缩。

反应方程式如下

(二)主要工艺指标

单槽氯中含氢量≤1.0%氯气总管中含氢量≤O.4%

单槽氯中含氧量≤3.0%

氯气总管中含氧量≤3%

电解液总管浓度130±

5g/L

单槽电解液浓度90~140g/L

氧气总管氢纯度≥98%

电解槽槽温80~105℃

氯气总管压力0~-50Pa

氢气总管压力0~50Pa

对地电压偏差(总电压)≤10%

电解槽阳极电流效率≥90%

(三)工艺流程

图2-1-1为金属阳极电解流程图。

电化盐工段送来含氯化钠315g/L以上、质量合格的精制盐水送至盐水高位槽1,高位槽内盐水液面维持恒定,以保持一定的静压力。

经一段盐水预热器2内与来自电解槽出口的湿热氢气(氢气总管温度约85℃)进行热交换,温度可提高8~10℃,然后再进入二段盐水预热器,用蒸汽进一步补充加热盐水,加热到盐水温度在60~80℃间,再经盐水总管、支管连续均衡地分别送入各台电解槽5进行电解。

电解生成的氯气从电解槽盖顶部支管导入氯气总管,送到氯气处理工段.氢气从电解槽阴极箱上部支管经断电器断电后汇集入氢气总管,经一段盐水预热器预热盐水降温后送氢气处理工段。

生成的含氢氧化钠11%的电解液经碱液断电器断电后从电解槽下侧流出导入电解液总管,汇集于电解液贮槽6中,再经泵7输送到蒸发工段进行蒸发浓缩。

(四)主要设备及作用

金属阳极电解槽是隔膜电解槽的两大类型之一,其结构如图2-1-2。

隔膜电解槽是隔膜法电解食盐溶液制取氯气、氢气、烧碱的主要设备。

是我国发展比较成熟的一种技术。

隔膜电解槽示意图如图2-1-3。

电解槽主要由槽盖、阴极箱、阳极组合件三大部分组成。

金属阳极电解槽的槽盖多数采用钢板焊接制成,内衬橡胶防腐蚀层。

在槽盖的顶部有氯气出口孔,侧面有盐水注入口,槽盖前侧面装有液面计便于掌握电解槽内盐水液位高低。

槽盖上还装有氯气压力表和取样孔。

阴极箱是由阴极铁丝网袋`钢板外壳和阴极导电钢板组合成一个完整的阴极导电系统。

在阴极箱的外壳下端有电解液导出管,上方有氢气出口管。

金属阳极电解槽阳极组合件是由钛-钢-铜三板叠合组成,上层2mm钛板作为防腐蚀层,中层20mm钢板作支撑层,下层16mm铜板作为阳极导电板.涂有钌层的钛阳极片通过铜螺丝、铜螺母联接固定在下层阳极铜导电板上,电流由此导入。

槽盖与阴极箱、阻极箱与阳极组合件之间可用“陶泥沥清软封料”外围麻绳进行密封以免盐水泄漏,也可采用橡胶垫片加绝缘螺栓联接密封。

二、离子膜工段

以食盐水为原料的离子膜法电解工艺,因离子交换膜性能要求,进离子膜电解槽的盐水质量必须严格控制,不然将影响离子交换膜性能的发挥和使用寿命以及产品的质量。

因此本工段的任务是:

(1)将送来的一次精制盐水再经过一次精密过滤,使盐水中的悬浮物达到≤1PPm,送二次精制;

(2)将上述过滤后的合格盐水,经二次精制处理即采用树脂吸咐(使用过的树脂经处理后再生),使盐水中的ca2+、Mg2+杂质含量达到≤20ppb,送离子膜电解槽;

(3)合格的二次精制盐水在电解槽内经通电电解,得到合格的氢氧化钠,然后经冷却、计量后送成品槽;

(4)电解副产品氯气和氢气,分别送氯处理和氢处理后.生产相应的氯、氢产品;

(5)食盐水经电解后流出的淡盐水,经脱氯装置除去盐水中的游离氯,使游离氯含量达到标准,然后将脱氯后合格的淡盐水送回化盐工段再化盐使用。

(二)主要工艺控制指标

1、经盐水过滤器一次精制盐水质量指标

NaCI310~315g/L

NaOH≤0.6g/L

Na2CO3≤0.5g/L

Ca+Mg≤10ppm(以CaO计算)

Sr≤2.5mL/L

Ba≤0.1ppm

Fe≤0.1ppm

Si02≤15ppm

ClO3-≤10g/L

SO42+≤4g/L

Hg≤10ppm

S(含悬浮固体重)≤10ppm

其它的重金属≤0.2ppm

个别金属①Al≤0.1ppm

②Mn≤0.05ppm

③Cr≤0.05ppm

2、进螫合树脂塔过滤盐水质量指标

(1)NaCI310~315g/L

(2)pH9士0.5

(3)温度60-士5℃以上

(4)Ca+Mg5ppm(按照CaO)以下

(5)Sr2.5mg/L(按照Sr)以下(6)Ba0.1ppm以下

(7)Fe0.Ippm以下

(8)SiO215ppm以下

(9)ClO-不存在

(10)CIO3-10g/L以下

(11)SO42-4g/L以下

(12)S1ppm以下(但不含有Ca、Mg、Sr等固态物)

(13)Hg10ppm以下

(14)其它重金属总共0.2ppm以下

个别金属①A10.Ippm以下

②Mn0.05ppm以下

③Cr0.05ppm以下

3、进离子膜电解槽二次精制盐水质量指标

NaCI310-315g/L

Ca+Mg≤20ppb(以Ca计算)

Sr≤0.Ippm

Ba≤0.1ppm

Fe≤0.1ppm

SiO2≤15ppm

CIO3-≤10g/L

SO42+≤4g/L

其它重金属总量≤0.2ppm

个别金属:

①AI≤0.1ppm

②Mn≤0.05ppm③Cr≤0.05ppm

4、出离子膜电解槽各物料质量指标

(1)氢氧化钠33士0.15%

NaCI/NaOH≤80ppm

Fe2O3≤8ppm

(2)氯气

CI2≥97%

含02≤2.5%

含氢≤0.1%

(3)氢气H2≥99%

(4)淡盐水

NaCI210士10g/L

pH2~4

CIO-﹤2g/L

5、出脱氯塔淡盐水质量指标

NaCI210土10g/LpH7~8

6、各操作压力

炭素过滤器操作压差<

0.2MPa

清洗加压操作压力0.45MPa

螯合树脂塔压差<

0.12MPa

电槽阴极大于阳极压力100mmH2O

C12压力0士10mmH2O

H2压力100~10mmH2O

脱氯鼓风机压力900-1100mmH2O

7、各操作温度

一次精制盐水温度>

45℃

过滤盐水温度60士5℃

电槽槽温85士3℃

脱氯塔回收氯冷却温度<40℃

吸收液苛性钠温度<40℃

(三)工艺流程

图2-2-1为离子膜法制碱工艺流程图。

原盐经溶解、反应、沉清.砂滤后,制成一次精制盐水,该一次精制盐水进入本工段后,加入适量的亚硫酸钠以除去微量的游离氯,同时加入适量的α-纤维素助滤剂,然后用泵送入盐水过滤器进行过滤,经过滤后的盐水,其悬浮物含量达到规定指标≤lppm,再经加热使温度达到60士5℃,并用pH自控调节使pH控制在9士0.5。

将上述符合质量指标的盐水,用泵送入螯合树脂塔进行螯合处理.使盐水中Ca2+、Mg2+杂质含量达到20ppb以下,此盐水称二次精制盐水。

二次精制盐水再经加热,用泵送离子膜电解槽阳极侧.加热温度视电解槽槽温而调节,一般冬季比夏季高一些.以保证槽温稳定在85士31°

C。

在电解槽的阴极侧,加入与碱浓度相当的纯水量.以保证产品浓度稳定在规定的指标范围内(30~35%)。

在直流电作用下经电解,在阴极侧流出规定浓度的氢氧化钠,经冷却、计量后送入成品贮槽或再经蒸发浓缩到规定浓度;

在阴极侧上方,放出副产品氢气送氢处理工序。

在电解槽的阳极侧.经电解后的淡盐水流入贮槽。

经加酸用pH自动调节计使pH调节在2左右,以使大部分的氯酸盐和次氯酸盐分解,分解出的氯气并入总管,淡盐水再用泵送入脱氯塔。

经脱氯后合格的淡盐水则用泵送回化盐工段再使用.脱氯如是采用真空脱除.则脱出的氯气并入氯总管;

如是用空气吹除的,则脱出之氯气需用20%的氢氧化钠进行循环吸收,制成10%的次氯酸钠.在阳极侧上部放出的氯气,则送入氯气处理工段。

(四)主要设备及作用和工作原理

1、盐水过滤器

盐水过滤器的作用是使一次精制盐水经过滤除去所含微量悬浮物,指标为≤1ppm。

离子膜法制碱工艺中,要求盐水中的悬浮物含量控制在1ppm以下。

以防止盐水中所含微细悬浮物引起膜的堵塞而导致槽电压上升。

然使用传统的砂过滤器,盐水中的悬浮物含量一般在5~10ppm.因此,必须再经过一次精密过滤。

实习工厂采用碳素管式过滤器。

碳素管过滤器的外壳由钢衬橡胶防腐层.内部由多组炭系管均匀固定在花板上.其结构见图2-2-2所示。

碳素管式过滤面积由生产能力大小而定一般年产l万吨规模的过滤面积约在7~8m2,使用寿命在8~10年。

碳素管式过滤器由纯凝经烧结后制成,外径120mm,内径70mm,长度500mm,为圆筒状元件。

碳素管式过滤器的特点是经一定时间使用后,可经再生恢复重新使用。

碳素管的过滤原理见图2-2一3。

一次精制盐水从圆筒的外部流入圆筒的内部进行过滤.悬浮物在碳素管外被截流。

为了保持最高的过滤精度.首先在碳素管外先预涂上一层助滤剂,预涂层的厚度约为2~3mm,同时采用助滤剂添加方式,使定量的助滤剂与一次精制盐水混合后送过滤器过滤,过滤时初始阻力0.02MPa,随着盐水中悬浮物的积累,其阻力逐渐上升,当升到0.15~0.20MP时,应停止使用予以清洗再生.但如当盐水中悬浮物含量低时,即使压力未上升到0.15-0.20MPa,而使用时间达到48小时;

则也需停止使用予以清洗再生,以保持长久稳定地运行。

碳素管的清洗再生,是将清洗液从管内向管外反洗,并通入0.45MPa的压缩空气,当迅速打开专用排液阀时,盐水因受到压缩空气的压力迅速由管的内侧流向管的外侧,同时将炭素管外的预涂层和被截留的悬浮物滤饼,同时从过滤管上脱落除去,然后经过各步清洗,则可完全恢复原有性能而重复使用。

2、螯合树脂塔

螯合树脂塔通常是二台或三台串联使用,其作用是将一次精致盐水中Ca2+、Mg2+杂质含量降低到20ppb以下,以符合离子膜工艺的需要。

螯合树脂塔的外壳由钢板制成,内衬特殊的低钙镁橡胶防腐层。

塔内填装一定量的带有螯合基团的特种离子交换树脂,树脂的特点是对金属离子有极强的选择性。

第二个特点是再生效率高,即在使用一定周期后,可通过酸、碱、纯水的清洗.将螯合的金属离子解脱恢复原有的交换容量,以重新再进行螯合处理。

在使用赘合树脂处理盐水中,必须注意下列二点:

(1)物料中不能带有氧化剂,

图2-2-4

螯合树脂塔

(2)物料中有能带有油状物。

因油将使螯合树脂颗粒表面生成一层油膜.从而降低其离子交换的功能。

螯合树脂塔的结构如图2-2-4所示。

3、离子膜电解槽

离子膜电解槽是离子膜制碱生产工艺中的关键设备,它的作用是将进入的合格的二次精致盐水经通电电解,生产出低盐、高纯、高浓度的氢氧化钠产品.同时得到联产氯和氢气。

其生产原理如图2-2—5所示。

离子交换膜电解食盐法,是用阳离子交换膜将电解槽隔成阳极室和阴极室,这层膜只允许钠离子穿透,而对氢氧根离子起阻止作用,另还能阻止氯化钠的扩散,从而达到生产低盐、高纯、高浓度氢氧化钠产品的目的。

第三部分氢气和氯气处理工段

从电解槽出来的湿氯气和湿氢气,温度约为80~90ْC,并为水蒸气所饱和。

湿氯气具有强烈的腐蚀性,只有钛、玻璃、橡胶、玻璃钢(FRP)等少数材料可以耐湿氯气的腐蚀。

另外为便于运输和使用,也需要对湿氯气进行加工处理。

氢气的纯度虽然很高,可达99%以上,但含有少量的碱雾和大量的水蒸气,也需要进行处理。

本工段的另一重要任务是通过氯气和氢气的进出口回流量的调节来达到电解槽阳极室和阴极室的压力平衡,保证电解槽的安全运行。

一、氢气处理

来自电解槽的氢气进入氢气-盐水热交换器,氢气温度可降至50ْC左右,而盐水温度约能提高10ْC.这样使氢气中所带出的一部分余热得到回收。

冷却后的氢气再进入氢气洗涤塔内。

用工业上水对其进行洗涤和冷却,氢气中大部分杂质(盐雾和碱雾)及水蒸气被冷却水带走并排入下水道。

氢气则从塔顶出来,经水气分离器分离后,由风机送到氢气柜或使用氢气的部门。

(二)工艺流程

图3-1-1是氢气处理流程图,来自电解槽阴极的氢气首先进入氢气洗涤塔,此塔为一空塔,内装数层喷淋装置,冷却水经喷水装置,自塔顶喷淋下来,与自塔底进入的氢气相遇,进行冷却和洗涤,氢气所带的大部分水蒸气和碱雾,便被洗涤下来,随同用过的冷却水一起排出。

从洗涤塔出来的氢气分为两部分,一部分经过H2风机输送到冷却塔进一步冷却,然后由缓冲罐分配:

到片碱工段作加热介质,到与Cl2反应以及到氢压站。

另一部分由氢气压缩机输送到水雾捕集器,然后输送给用户使用。

压缩过程中使用N2作保护气体。

(三)主要设备及作用和工作原理

1、水洗塔

将氢气中夹带的碱雾除去,同时降低气体温度,从而除去其中所含的大部分饱和水蒸气,使氢气得到初步净化。

2、捕集器

可减少冷却后氢气中残存的雾滴状冷凝水及碱雾,减少其对氢气压缩机的腐蚀。

二、氯气处理

氯气处理工段是氯碱生产厂中联接电解槽与用氯部门的工序,起着承上启下的作用,也是稳定电解槽正常运行、确保安全生产的重要环节。

由食盐水溶液电解,其阳极产物是温度较高、并伴有饱和水蒸汽及夹带一定盐雾杂质的湿氯气,每吨气相的湿含量可达0.3381吨以上。

这种湿氯气对钢铁及大多数金属有强烈的腐蚀作用,只有少量的稀土及贵金属或非金属材料在一定条件下才能抵御湿氯气的腐蚀,从而使氯产品的生产和气氯的输送发生困难。

而干燥脱水的氯气在通常条件下对钢铁等常用材料的腐蚀是比较小的。

详见表3-1。

表3-1氯气对钢铁腐蚀速率表

气相中含水分,%

年腐蚀速率,mm/a

0.00567

0.01670

0.0206

0.0283

0.0107

0.0457

0.051

0.061

0.0870

0.1440

0.330

0.114

0.15

0.38

由表3-l可知,对湿氯气的脱水干燥是生产、输送、使用氯气过程所必须的。

氯气处理的目的就在于除去湿氯气中的水分,使之成为含湿量甚微的干燥氯气,以适应氯气输送和氯产品生产的需要,由此可见,氯气处理的任务就是将电解槽阳极析出的饱含水蒸汽的高温湿氯气进行冷却除沫、干燥脱水、除雾净化,再压缩输送到各用氯部门,经过处理后,氯气中的含水量降至0.01%以下,基本不含酸雾,成为合格的氯气.除此之外还应调节湿氯气出电槽总管时的负压以及在紧急故障情况下将事故氯气进行处理,不使其外泄。

(二)主要工艺指标

1.压力

电槽出口总管压力—0.2~一0.3kPa氯气透平机一段进口压力0.085MPa

氯气透

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