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火试金法从铅试企开始.逐渐发展了锡试金法、锑试金法、笼试金法、讥试金法等。

早期用多种含硫、氮的有机物和无机物沉淀的重量法也不少,但多数因选择性不好受到限制.只有少数方法,如还

原沉淀金的重量法仍在应用,并列为国内外标准分析IR]0经典的火试金法随着科学技术的发展而发展,近年来使用了放射性同位素来检查贵金属在试金过程中的行为.可以直观地和精确地了解负金属的分布,从而设法减少员金属在试金过程中的损失。

试金法与各种先进的测试千段相结合,并加之电子微量天平的应用,使火试金法得以进一步的发展。

正是由于该方法具有取样代表性好(金、银常以小于PR/R量级存在于样品中又不均匀,火试金法取样量大可使其具有较好的代表性,减少取样误差至最低限度).方法适用性广泛(几乎能适应所有的矿种)、富集效果好(能在复杂的样品中以万倍以上富集效果将金银定最富集在几毫克成分较简单的合拉中)等优点。

以此将该法归纳于第5章“金、银的火试金方法”,进行洋细的介绍,同时木书在其他章节具体的金银试验分析法中亦有提及。

在中国古代人们还通过利用黄金、白银一些物理性质来对黄金白银进行鉴别、鉴定、检验。

如利用表面颜色、硬度、氧化法、给解法、试金石法、密度法等来鉴别金、银。

硬度法是人们利用黄金硬度小的特征,对其进行粗略辨识的方法,在《本草拾遗》中就有咬时极软,即是真金”的记载,因此在民间就流传着用牙咬、指甲划,辨别真金的方法。

表面颜色鉴别法就是利用颜色鉴别金的成色高低,是一种简单实用的方法。

在曹昭著的《新增格古要论》中对不同成色的金有如下记载“其色七青、八黄、九紫、十赤,以赤为足色金也”,是一种半定最的黄金鉴定方法。

《前汉书食货志》中有“黄金方寸,而中一斤’的说法。

《天工开物》中有“儿金之至重,It俐方寸重一两者,银照依其则寸增重屯钱,银方寸重一两者,金照依其则寸增重二钱”的记载,由于测试方法和侧试仪器的改进,密度法侧定金的成色目前仍然使用。

试金石法是一种鉴定金、银真伪和成分的方法。

该法实质上与比色分析法中的目视比色法极为相似。

通常采用一种称作试金石的石头,在待测物料上磨道,再把对牌以同样的方式在试金石上磨道,通过对色泽的比较就可初步确定待侧物料的成色。

试金石法在我国东晋以前就有应用,在(山海经》、《泊宅》、《云林石谱》等著作中都有记载,说明了试金石法鉴定金、银的普遍,在12借纪我国还出现了.金针(金对排)系列扶”即建立了金的比色鉴定系列标准,这一方法的使用使金、银鉴定的准确度大大提高,由平定量鉴定向定量鉴定过渡。

欧洲到16世纪也出现了“金针系列法.’。

试金石法采用的对牌是人工制作的。

金对牌分为清金对牌和混金对牌。

清金对牌是金和银按不同的比例制造的。

混金对牌多是金和铜按不同比例制造,也有按金、银、铜以不同比例制造。

银对牌一般用银、铜按不同比例制造。

对牌上标有金、银、铜的含量,它们是鉴定金、银、铜的标准.

试金石法中还采用一种称作银约的试剂.银药俗称吃金虎,是95粉和水银调和成的银汞合金。

其原理是利用金和银与末在常w卜生成一n金的特性来证实金、银存在和成色。

利用金、银与无机酸反应特性的差异,如金不与硝酸作用,而银则与硝酸生成硝酸银,金不与盐酸作用,而银与盐酸生成白色的抓化银,采用不同的酸溶液在磨道上进行鉴定,使试金石法鉴定金,银的准确度大大提高。

试金石法可用于金、银的定性、定量位睑。

试金石法鉴定金、银是一个简单、快速,用样量少.结果比较可靠的传统方法。

至今仍在广泛应用J有人曾用试金石法、火试金法和X射线荧光法对多种首饰命的成色进行时比测定,金的质量分数为56,0%--75.5%.试金石法与火试金法阴定结果的平均偏差为0.6%,优于Y射线荧光法.表明试命石法测定结果是基本准确的。

若将一些现代分析技术,如点滴试脸、色诺技术、有机试剂等与试金石法相结一合,将能开发出简单、实用、准确的鉴定方法,以满足目前人们对金银首饰鉴定的需要。

金、银的湿法分析,近年来有很大的进展,出现了一些成熟的、快速的分析方法,利用金银变价性质建立的氧化还原滴定法是N定高含量金银的有效方法,其中金的氧化还原反应滴定法根据反应的情况分为两大类型:

一类是以三价金还原为一价金的反应.这类方法的典型代表是氢醒滴定法;

另一类是以三价金还原为零价金的反应,其代表是碘量法。

而银的滴定法最常见是基于银与某种试剂在一定的条件下生成难溶的化合物的沉淀反应,主要有氛化钠法r,]硫氛酸盐滴定法r8]和碘量法[9.0络合滴定法在金、银金属分析中用得不多,常用的氨梭络合剂与贵金属生成络合物速度较慢且无选择性,只用干银的测定。

光度法是研究应用较多的一种方法,吸光光度法与有机溶剂萃取结合,可用丁复杂物料的分析,如硫代米崖酮吸光光度法测定金,双硫腺(打萨赊)吸光光度法测定银。

此外还有荧光光度法112J北学光度法I13J都可达到很低的检出限。

溶出伏安法、离子选择性电极电位法在金、银分析中也有新的发展。

原子发射光谱法(AES)用于纯金、纯银已日趋成熟.原子吸收光谱法(AAS)用于金、银的恻定是十分成功的,等离子体((ICP-ARS)的应用,为金、银分析开拓T广阔前景。

Itk外,x荧光光谱法(XRF)、动:

tJ学法[151、中r-活化分析(NAA)116]也有应用,关于上述现代的金、银测定技术将在相关章节进行i羊述,在此不一一列举。

金的地球化学特征如下:

(1)强的稳定性。

金原于结构的特点是具有充满的5d电子业层。

它与4f电子产牛的屏蔽很微弱.因而在6s电子业层和原子核之问结合力很强。

金的电离势、电负性、氧化还原电位较高,这些性质决定了金兀素既不易失去电子.也不易获得电子,使其成为倩性元家,这就决定f金在白然界主要呈自然元素(自然金)存在。

由于金的不活泼性,在自然界中几乎不受外界的影响,在多种水溶液中的溶解度均较小,使金不容易迁移富集,因而金在岩石矿物中的含量较低。

(2)一定的亲琉性。

金的电子构型为5d106st与亲硫性很强的铜电子构.13d104.ct相近,所以金具有一定的亲硫性,它与铜、铅、锌的硫化物密切共生或伴生,其含金量有黄铜矿>

闪锌矿>

方铅矿的变化规律。

但金的亲硫性远比铜、铅、锌、铁等差,岩浆中硫几乎与这些亲硫元素化合成硫化物,因此尽管有许多富含硫的金属矿床中含有许多硫的化合物,却没有金的硫化物。

(3)较强的亲铁性,金的亲铁性比亲硫性强.金的亲铁性表现在m铁中含金可达5一10g/t,这比地壳中各种岩t平均含量高出100(.1倍以上。

由于地球中心是一个铁镍核心,所以完全可VA推新在地球演化过程中,地球中99%以上的金进人地核,这就是地壳物质中含金相当贫乏的基本原因。

金的亲铁性还表现在可以与亲铁的铂族元家密切共生,且可形成多种金与铂族的金属互化物。

由于金的强烈亲铁性和明显的亲硫性,因此金与含铁硫化物关系密切,硫化物为金矿床中金的最重要的载体矿物。

(4)亲铜性。

在元素周期表中,金占据着亲铜和亲铁兀素之间的边缘位置,并与铜、银都届干T副族,有时与亲铁元素共生或者呈金属互化物。

也明显地与亲铜元紊共生,或者呈金属互化物。

(5)强的再生能力,金强的再生能力表现在砂金中常常发现有较人的自然金,根据我国的习俗,这些重5只以上的自然金被称为“狗头金’.或“马蹄金’。

这种狗头金〔马蹄金)并不是原生沉淀的,而是由于金晶体的聚合作用.即金离子或分子浓度扩散、电化学反应和次生作用。

使之再生长形成的。

20供纪以来.我国先后在湖南、四川、青海、斯班、甘肃、内蒙古等地发现过狗头金,其中1983年6月,在湖南益阳发现的重达2160.Rg"

狗头金”.是我国解放以来采到的一块最重的、纯度最高的砂金,

(6)持定条件下的不稳定性。

除了上述性质外,金还有另一种性质,即特定条件下的不稳定性,在一定条件下,金甚至比钢、铅、锌还不稳定。

在热水中当有氧化剂存在时能形成Au-CI,Au-S,Au-Tc,AuAs,AuSb及AuTeS,AuAsS,Au-Sb-S等络合物而发生运移。

高a缺水时金也可从硫化物(黄铁矿、毒砂等)的品格中移出,形成归并的自然金粒分布在载体矿物粒间或裂隙内。

金的不挽定性是各种后牛热液矿床成矿的基础。

银的地球化学特征:

银在地壳中的平均质量分数为1x10一’%,是金的20倍,按地壳中元家的分布情况仍属微量元素。

银的电子构型为4s24沪4d105s1,头去5s,电子为+1价,矿物中戈a是最常见的稳定价态,也有八只2令、耐+的化合物出现,但这些化合物是络合物,仅在强氧化条件下稳定。

自然界中的银除了以自然银、金互化物存在以外.常以Ag于状态出现.单价银的化合物除硫化物外.常具有离子键的特征,在具共价键特征的化合物中,银呈高价状态.银的离子半径为0.1445nm,而戈+的离子半种与它所处的阴离子环境R配位数有关,变化范围0.075--0.138runes

自然银的形成在成因上类似自然铜,出现在中低沮热液脉冲矿床中,常与辉银矿、方解石伴生。

次生的自然银通常生于硫化矿床氧化带的下部,系原生含银矿化物的分解产物,其成因类似于外生成因的自然铜。

但自然银极少出现在砂床中,这是因为银具有易还原和电离性高的特点,同时具有较强的亲硫、亲铜性,所以银在自然界多以化合物状态存在.可在不同构造单元中形成各种类型的硫化物矿床,银的矿物数较多,有80%的银矿物是硫化物和含硫类矿物。

单独存在的辉银矿(AgZS)很少遇见,常伴生T铜矿、铜铅锌矿、多金属矿、铜镍矿和金矿床中,以复杂硫化物产出.复杂硫化物包括硫锑银矿和硫砷银矿。

辉银矿可以是内生热液成因的,也可以是外生成因的。

内生成囚的辉银矿见于含硫化物矿石的热液矿床中,其共生的矿物常为自然银和其他含银矿物,外生成因的辉银矿往往为单斜系变体.广泛分布于含银能化物软化带的下部,常与辉相矿等共生.系含银的其他矿物,如由硫锑银矿分解而成,形成的辉银矿进一步转化为自然银。

比夕卜,银还经常富集在筛化物和硒化物等矿物中,如啼钳矿、啼铸矿、啼金矿、硒铜矿、M铅矿、硒铜镍矿等。

由于金、银的离子半径、电子层结构,键性、晶胞单位等性质完全近似,在自然界中,两者可以完全以类质同象替代,形成连续的固溶体(混合品休)系列,形成了一系列Au_Ag矿物。

矿床中银、金的比例随着成矿条件而变化,一般深成高温矿床比值较低,浅成及表生矿床比值较大。

银在肉化物、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐和氧化物等矿物中含量均微,仅在铜、铅、铁的氧矿物中质盆分数可达0.005%--0.1%,这与银代替铜、钳进入矿物有关。

在银的卤化物中氛化物和澳化物形成完全类质同象系列,其中抓化物和澳化物形成完全类质同象系列,当扳的质里分数高千浪时称为角银矿,当澳的质量分数高T抓时,称为溴银矿。

虽然它们结晶构造相似于石A族矿物,但这些化合物具有的不是离子键而是共价键,并显示出半金属性质,在其形成条件上亦显著不同十石盐族的矿物。

因为银的地球化学特性不同于钠、钾,它产于热液过程中形成矿化物产出,所以银的抓化物和溟化物只见于炎热气候区中含银硫化物矿床气化带。

金的矿物与储量:

A金的全要矿物

自然界中,金除存在于少量啼化金和方金锑矿外,金主要以单质的自然金形态存在。

在原生条件下,金矿物常与黄铁矿、毒砂等硫化矿物共生。

已知目前世界上巳发现的金矿物和含金矿物有98种,如自然金、银金矿、金银穿、把会灯、铭余矿、铱余矿、铂金矿、银铜金矿、蹄金矿、黑镑金矿、金饿铱矿、锑金铂矿及硒金银矿等.常见的约有20多种.其中以自然金和金银互熔系列最为常见.而具有1业价值的只有10多种。

金矿物的分类尚未统一,按其成分不同可分为自然金、合金、金属互化物、磅化物一硒化物、锑化物、硫化物、氧化物、亚蹄酸盐和啼酸盐等;

常见矿物如下:

(1)自然金、金的合金矿物,如自然金、铂质自然金(Au,Pt).铜质自然金(Au.Cu.Ag).汞质自然金(Au.掩),*iRfr(Au,Ag),铜金lt1`(Au,Cu),把金矿(Au,Pd),锗金矿(Au,Rh),金铱矿〔Au,ir)、金铱饿矿(Au,(r,(k)、金秘矿(Au,Ri);

(2)金属互化物矿物,如金汞齐(Au,Ag)2Hg,浑春矿(Au2Pb)、黑韧金矿(Au2Bi),金铜矿(AuCu3)、金铜把矿(Cu"

Pd)3Au2等;

(3)金的啼化物矿物,如啼金矿(AuTe2),啼铅钢金矿AuaCuePbTe、白蹄金银矿(Au"

Ag"

Te,)、亮蹄金矿〔Au"

Sb)2"

1'

e3,啼金银矿(AuAg3Te2)、杂啼金银矿(Ag"

Au)Tt,针磅金银矿(Ag-Au)Ted、f$铜金矿(AuCuFe4)、叶矿Pb5Au(Te"

Sb)-RS-,,,啼铅铁钢金矿Au5(Cu,Fe)3(Te,Pb)2等:

(4)金的硫化物、锑化物Nfim化物矿,如硫金银矿(Ag3AuS;

)、方金锑矿(AuSb2)、硒金银矿(AgAu气)等。

B储量

金矿床可划分为脉金矿床、砂金矿床和伴生金矿床三大类,在世界总储量中所占的比例约为70:

15:

15。

其中脉金矿床按其成因可刘分为变质砾岩型、变质热液型、岩浆热液型、火山热液型和热水溶滤型。

金矿资源在世界各个地C,各个国家的分布很不均衡。

世界黄金储量的80%集中在南非、俄罗斯、美国、加拿大、澳大利亚和乌兹别克斯坦,其中南非的黄金储量占40%左右。

在一个国家内,金矿资源也趋丁集中分布在若T地区内。

如南非的Witwatersrand含金盆地面积只有5万km2,却集中了大量的金矿资源。

包括目前尚无经济价值的矿床资源在内,截至2004年底,世界黄金储量估计约为42000t。

C我国黄金资源

我国地处欧亚板块、印度板块和太平洋板坟的交汇部位。

其演化大致经历r三个阶段,即节大陆台形成阶段、古亚洲构造域形成阶段、滨太平洋构造域和特提斯构造域的形成和发展阶段。

中国金矿正是在上述大地构造演化过程中,通过构造、岩浆活动等成矿作用形成的。

中国金矿有,个主要成矿期,即古元古代、中新元古代、早古生代,晚古生代、三叠纪。

侏罗一白Y-纪、新生代成矿期。

以侏罗一白-Y纪成矿期最为重要,新生代成矿期次之,且以砂金为主。

其余依次为晚古生代、古元占代、中新元占代、三叠纪、早占生代。

我国金资源分布广。

几乎所有的省份均发现了金。

但巳探明的金矿储量相对集中在东部和中部地区,储量占全国总储量的75%以上。

主要由岩金、砂金、伴生金组成.且以岩余占据绝对卞导地位,其中岩金集中分布十山东、河南、陕西、河北等省.砂金主要分布在黑龙江和四川。

到目前为止,我国现有探明金矿储量约4134t,其中独立岩矿占2486t,砂金矿占493t、伴生命矿占1155t。

银的矿物与储量:

A银的主要矿物

银主要以矿物相形式存在.少数以类质同象进人其他矿物晶格中,到目前为止,发现有独立银矿物117种.士贾以辉银矿、角银矿为土。

其中自然元素及金属互化物有九种.啼化物、锑化物,t化物、砷化物有23种,硫化物11种,植盐类有(10种,卤化物有10种,硫酸盐2种,主要的矿物如下:

(1)金一银系列矿物(括号内以质量分数表示〕:

自然银(金20%一。

%,银80%--100%);

银金矿(金50%-20%,银50%一80%);

金银矿叮余80%--50%.银20%一50%);

自然金(命100%一80%,银0%一20%);

(2)硫化物,如辉银矿(Ag2S)、探红银矿(AS3ibS3)、浅红银矿(A93-'

73S3Y.硫锑铜银矿(Ag,Cu)16Sb2S1t,硫铜银矿(AgCuS)、脆银矿(AgsSb('

)、辉锑银矿(AB2SS62S3)、辉锑俐银矿(4PbS4勺2SSb2场)、黝银矿(Cu,Fe,戈)12(Sb,A-'

)4St3;

(3)锑化物,如锑银矿(Ag3Sb);

(4)含铂、祀的银金矿(Au58.4%~80.1%:

勺,%--29.2%;

Pt0%一8.7%;

Pd0%一4.4%);

(5)含铂、把金银矿(Ag34.5%一71.0%;

Au31.5%一59.7%;

Pd0.7%一1.2%;

Pt0%一2.3%);

(6)含铂金银矿(Pt3.1%一6.1%);

(7)含把金银矿(Pd.0.7%:

一1.0%);

(8)含钉、佬金银矿(Rh4.9%;

Ru1.0%);

(9)啼化物,如白啼化物(Au-弋)飞、啼金银矿I.Ag3AuTe,),杂佛金银矿(Au-勺)Te,针蹄金银矿(AuAgTe4)、蹄银矿(Ag,"

I'

e);

(10)硒化物,如硒银矿(瑰〕头)、硒金银矿(勺3Au头)、硒钢银矿(Cu2SeAg1Se)‘

(11)k化物,如角恨矿(AgCI),抓澳银矿(AgCl-UBr),澳银矿(AgBr),黄碘银矿(Ag,Cu)I,

(12)硫酸盐,如黄银铁矾[4gFe3(OH)6(S、)21;

(13)砷化物,如硫砷银矿[!

kg-(A,sb)SJ,

B银的储量

银在自然界与金通常以姐妹矿形式存在。

大银矿常存在古老的变质岩中,中生代和新生代(距今6000万年)的火山岩地区也有大银矿发现。

世界上约2/3的银资a是与铜、铅锌、金等有色金属及贵金属矿床伴生的,t/3是以银为土的原牛银v床、据统计.截至2004年底,世界银储母和储R$础分别为270000t和570000t,储量分布在波兰、m西哥、秘协、美国、加拿大、澳大利亚、中国等国。

C我国白银资源

我国一有着良好银成矿的地质条件,地处滨西太平洋、特提斯一喜马拉雅和古亚洲三大银成矿域.控制银成矿的各个时代海相、陆相火山作用强烈,在地槽皱带、地台活化区、地台边缘坳陷、断陷火山盆地以及深大断裂等各级构造区都是我国具有寻找潜在银资源的地质构造区。

近年来我国不断在这些地区发现或扩大大型银矿床,说明我国成银地质条件好,银资源丰富,资源潜力大.至今巳探明56,个银矿区。

世界全、银生产领城情况:

金、银属于自然界巾含蛋稀少的贵重金属,特别是黄金.它在地壳中的含量只有十亿分之五,且分布很散,所以It矿石,只含几克或I几克金,1m3矿砂含金零点几克,就具有开采价道。

银虽然在自然界中的含量比金大,但是比其他金属仍少得多,约为铁的五百万分之一。

因此仍十分稀少。

金、银的生产主要来白金银矿物、有色金属冶金副产品、冉生回收六个领域。

随着金银的应用愈来愈广泛,对金银需求的不断产生,金银的生产情况也发生了变化,从一次资源”〔矿石)中直接提取金属已不再是生产的主要形式,从黄金供给结构可以看到矿产金占比例逐年下滑,由1994年的75%降至2003年的62%,从白银供给情况看,再生银的生产情况呈上升趋势.目前每年全球再生银数谧已近5200t,因此“二次资鲸”的生产正在迅猛的发展,预计今后产量i1将增长。

此外.有色金属冶金中同产品中回收金银也是金银生产的一个重要组成部分。

生产实践表明,铜、铅。

锌.协、锑、镍、铬等硫化矿中均含有贵金属,许多有色金属矿中伴生金银的产值常大于主金属的产值。

目前常从以下有色金属冶炼中间产品中回收金银,如铜电解阳极泥及湿法炼铜授出法中回收金银;

从镍电解阳极泥中回收金银;

从铅电解阳极泥及火法炼铅提取出的银锌壳中回收金银;

从火法蒸锌的蒸馏渣及湿法炼锌的浸出渣中回收银;

从黄铁矿烧渣中洲收金银;

从锡、锑、汞、铭精炼冶拣产出的含贵金属副产品中回收金银等。

由于金、银兵有高挽定性.经长期使用.会失去某些使用的功能,但多数保持原来的形态,余属本身的价值仍I续存在.有很高的回收价值,

近年来各国对金银的冉生同收工作都很重视,日本、前苏联等还成立了专门机构,制定了相应的法令、法规管理此项工作。

从“二次资源”中所提取的金银在一些先进的资本主义国家已远远地超过从“一次资源”中提取的金银。

从金、银的使用、分布情况看“二次资源”几乎分布在各个产业部门,归纳起来土要有:

(1)化工石泊工ANA种催化剂.金把等;

(2)电气仪表用各导线、电阻与电容材料、电接触材料与焊料,如金、银、银氧化锡、把银铜等;

(3)光学玻璃及玻璃纤维工业用增祸及漏板材料,如铂佬金等;

(4)各种工业用测温材料;

(5)印相及制镜业的含银废液及废胶片;

(6)其他材料,如牙科材料、工艺品、实脸室器皿与用具、电镇废液、废旧首饰以及各种加工中产生的废屑、清扫物等,

因此,从照相及x射线用胶片、照相胶卷、有隶电池废料、银铸造废料、金铸造废料、废银奖章、废金奖章、银废料及旧银线、首饰磨粉清扫物、实验室器皿等中再生金银的生产正蓬勃开展,2003年,全球再生金达到近5年来的最高水平943t,占总供应量的23%,其中印度、沙特、美国等主要再生金国贡献较大。

2003年全球再生银产量达到191.6百万盎司.比2002年同期的186.8百万盎司的产量有所提高。

金的物理性质:

纯金为瑰蓄的金黄色.但颇色随杂质的含量而改变,如金中加人银、铂时颜色变浅,加人铜时颜色变探。

金破碎成粉末或碾成金箔时,其颜色可呈青萦色、红色、萦色乃至深揭色和黑色。

金具有很高的导热、导电性能。

它的传导性能仅次于铂、汞、铅和银。

金粉在温度低于其熔点的条件下,必须加压刁能使之熔接在一起。

自然金在常温下为等轴晶系.晶体的形状呈立方体或八面体,晶体经熔化后再M结时,呈不规则的多角形.冷却得越慢,晶体就娜大。

金具有很大的可塑性和良好的延展性.易承受机械加工,lg纯金可拉成长3.5玩、直径0.00434mm的细丝,或可压成厚度为0.23x10"

mm的金箱,508的金

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