1113化学小测.docx

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1113化学小测

1．下列说法正确的是_______________。

（1）可燃冰（CH4·8H2O）中甲烷分子与水分子间形成了氢键

（2）乙醇分子和水分子间只存在范德华力（3）氢键具有方向性和饱和性（4）H2和O2之间存在氢键（5）H2O2分子间存在氢键（6）卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物（即CX4）的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大（7）氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高（8）极性分子中可能含有非极性键（9）H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键

2．下列事实属于分子间氢键的是________；属于分子内氢键的是________。

①冰的硬度比一般的分子晶体的大；②甘油的粘度大；

③邻硝基苯酚20℃时在水中的溶解度是对硝基苯酚的0.39倍；

④邻羟基苯甲酸的电离常数是苯甲酸的15.9倍，对羟基苯甲酸的电离常数是苯甲酸的0.44倍；

⑤氨气极易溶于水；⑥氟化氢的熔点高于氯化氢。

答案　①②⑤⑥　③④

解析　分子内氢键除必须具备形成氢键的条件外，还必须具备特定的条件：

形成平面环（五元或六元环最为稳定）、形成的环中没有任何扭曲等。

氢键的形成使物质在熔沸点、电离度、溶解度等方面表现出一些特殊性质。

由于分子间氢键的作用，形成的“缔合分子”增大了分子间作用力，使得物质的熔沸点升高（如水）、溶解度增大（如氨）、电离度降低（如氢氟酸为弱酸）等；由于分子内的氢键作用，形成具有“环状结构”的物质，减小了分子间的作用力，使物质的熔沸点降低、溶解度减小等。

（4）NH4VO3（2分）

（5）①八个顶点各一个，四条棱上各一个（2分）

②

（2分）

35．[化学——选修3：

物质结构与性质]（15分）

电化学还原技术是一种处置CO2的绿色环保、有发展潜力的方法。

铜、铂、铟（In）

等金属都是该反应的催化剂。

（1）In元素基态原子的价电子排布式为。

与Cu元素同周期，且基态原子有2个未成对电子的过渡元素是（填元素符号）。

（2）第一电子亲和能（E1）是元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量。

第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示。

试分析碳元素的E1较大的原因。

C结合一个电子后的2P3半充满，较稳定

（3）[PtCl4（NH3）2]中N原子的杂化方式为，所含化学键类型包括（填字母）。

a．离子键b．共价键c．金属键d．配位键e．氢键

[PtCl4（NH3）2]中H-N-H键之间夹角（填“>”“<”

或“=”）NH3分子中H-N-H键之间夹角，原因是。

（4）C60晶体可采取非最密堆积，然后在空隙中插入金属离子获得超导体，如图为K3C60的面心立方晶胞。

则K+占据的是C60围成的正四面体空隙和空隙，若C60分子的原子坐标参数分别为A（0，0，0），B（12，0，12），C（1，1，1）等，则距离A位置C60分子最近的K+的原子坐标参数为。

判断晶体熔沸点高低：

C60K3C60（填“>”“<”或“=”）。

35.铝及其化合物广泛应用于金属冶炼和有机合成等领域。

（1）铝热反应可以冶炼金属铬，基态铬原子的核外电子排布式为：

_______________________。

（2）AlCl3可用作下列反应的催化剂

①乙酸酐分子中发生sp3杂化的原子共有______个

②CH3COOH和H2O可以以任意比例互溶，其原因是它们均是极性分子和_________________。

③单个AlCl3分子的空间构型为_______,AlCl3可以与Cl-形成AlCl4-，与其互为等电子体的分子为___________。

（3）在氧化铝的作用下，N4H4（SO4）2可同碱反应生成一种类似白磷的N4分子，1molN4分子中含有的α键的物质的量为_____mol

（4）某遮光剂的晶胞如图甲（黑球为Na+，白球为AlFn（（n-3）-），由图可知，n=________。

（5）由Cu和Y形成的化合物的晶胞如图乙所示，晶胞中与铜离子距离相等并且最近的铜离子有_____个。

某种有缺陷的Cu和Y形成的化合物的晶体由Cu2+，Cu3+，Y2-及空隙组成，可表示为Cu0.98Y，则该晶体中，n（Cu2+）：

n（Cu3+）=______________。

35.

（1）[Ar]3d54s1（或1s22s22p63s23p63d54s1）（2分）

（2）①3（2分）②CH3COOH与水分子间能形成氢键（2分）③平面三角形（1分）CCl4（或SiCl4扥其他合理答案）（2分）

（3）6（2分）

（4）6（2分）

（5）12（1分）

（6）47:

2（2分）

35．[化学——选修3：

物质结构与性质]（15分）

铂（Pt）及其化合物用途广泛。

（1）在元素周期表中，Pt与Fe相隔一个纵行、一个横行，但与铁元素同处族。

基态铂原子有2个未成对电子，且在能量不同的原子轨道上运动，其价电子排布式为。

（2）二氯二吡啶合铂是由Pt2+、Cl－和吡啶结合形成的铂配合物，有顺式和反式两种同分异构体。

科学研究表明，顺式分子具有抗癌活性。

①吡啶分子是大体积平面配体，其结构简式如右图所示。

每个吡啶分子中含有的σ键数目为。

②二氯二吡啶合铂中存在的微粒间作用力有（填序号）。

a．离子键b．氢键c．范德华力d．金属键e．非极性键

③反式二氯二吡啶合铂分子是非极性分子，画出其结构式：

。

（3）某研究小组将平面型的铂配合物分子进行层状堆砌，使每个分子中的铂原子在某一方向上排列成行，构成能导电的“分子金属”，其结构如右图所示。

①硫和氮中，第一电离能较大的是。

②“分子金属”可以导电，是因为能沿着其中的金属原子链流动。

③“分子金属”中，铂原子是否以sp3的方式杂化？

简述理由：

。

（4）金属铂晶体中，铂原子的配位数为12，其立方晶胞沿x、y或z轴的投影图如右图所示。

若金属铂的密度为dg·cm－3，则晶胞参数a＝nm（列计算式）。

35．

（1）Ⅷ（1分）5d96s1（2分）

（2）①11（2分）②c、e（2分）

③

（2分）

（3）①氮（1分）②电子（1分）

③不是。

若铂原子轨道为sp3杂化，则该分子结构为四面体，非平面结构（2分）

（4）（2分）

35．[化学—选修3：

物质结构与性质]（15分）

科学的进步离不开技术的突破。

原子光谱、核磁共振、X射线衍射、量子计算等技术的发展与应用都推进了结构的研究。

如过渡元素原子结构、超分子结构、晶体结构研究等。

（1）过渡元素Ni原子的基态电子排布式为____________________，Ni的核外电子由基态跃迁至激发态时产生的光谱是__________（填“吸收”或“发射”）光谱。

（2）胍鎓离子[C（NH2）3+]可以与甲基磺酸根（CH3SO3－）形成超分子晶体，其局部结构如图所示。

①组成该晶体的元素中第一电离能最大的是_____________，其中C的杂化类型有___________________________。

②元素C、N、S的简单氢化物在水中的溶解度从大到小的顺序为____________，原因是______________________。

（3）近年研究人员通过量子化学计算预测并合成了化合物Na2He，经X射线衍射分析其晶胞结构如图所示。

①晶胞中Na堆积形成_____________（填形状）空隙，He占据一半空隙，另一半由e－占据。

已知Na2He晶体不能导电，理由是

___________________________________________。

②已知晶胞边长为anm，晶胞中Na的半径为bnm，则He的半径为__________nm（列出计算式即可）。

35.（15分）

（1）[Ar]3d84s2（或1s22s22p63s23p63d84s2）（2分）吸收（1分）

（2）①N（1分）sp2、sp3（2分）②NH3＞H2S＞CH4（2分）

CH4为非极性分子，NH3、H2S均为极性分子，且NH3能与水形成氢键（2分）

（说明：

只写其中一个原因，得1分。

）

（3）①立方体（1分）没有自由移动的离子和电子（2分）②

（2分）

35.[化学一选修3:

 物质结构与性质] （15 分） 

Al、Fe、Cu 是重要的材料元素，在生产生活中有着广泛的应用。

回

答下列问题:

（1）基态Fe2+的核外电子排布式为[Ar]______，有__个未成对电子。

（2）氯化铝熔点为194℃,而氧化铝熔点为2050℃，二者熔点相差很大的原因是__。

（3）已知Al 的第一电离能为578kJ/mol、第二电离能为1817kJ/mol、第三电离能为2745kJ/mol、第四电离能为11575kJ/mol。

请解释其第二电离能增幅较大的原因________。

Al原子失去一个电子后，形成1S22S22P63S2全满状态的较稳定状态（2分）；

（4）甲醇重整制氢反应中，铜基催化剂如CuO/SiO2具有重整温度低、催化选择性高的优点。

Cu、Si、O元素电负性由大到小的顺序是____；SiO2中Si原子采取____杂化。

（5）一种铜的溴化物晶胞结构如右图所示:

该晶胞中铜的配位数是___,与溴紧邻的溴原子数目是________，由图中P点和Q点的原子坐标参数可确定R点的原子坐标参数为________；已知晶胞参数为apm,其密度为_______g/cm3 。

（列出计算式即可）

35.（15分）

（1）3d6（1分）；4（1分）；

（2）氧化铝是离子晶体，而氯化铝是分子晶体（2分）；

（3）Al原子失去一个电子后，形成1S22S22P63S2全满状态的较稳定状态（2分）；

（4）O>Si>Cu（2分）； sp3（2分）；

（5）4（1分）；12（1分）；（1/4，1/4，1/4）（1分）；

（2分）。

35［化学———选修３：

物质结构与性质］（１５分）

金属钛因为其优越的性能被称为“未来金属”，其工业冶炼涉及到的反应如下：

回答下列相关问题：

（１）钛的价层电子排布式为。

（２）已知部分物质熔沸点如下：

表中金刚石的晶型为；自左向右，表中的三种钛的卤化物熔沸点依次升高的原因是。

（３）配位数为６，组成为TiCl3•6H2O的晶体有两种：

化学式为［TiCl（H2O）5］Cl2·H2O的Ｘ呈绿色，定量实验表明，Ｘ与AgNO3以１∶２物质的量比反应生成沉淀。

Ｙ呈紫色，且Ｙ与AgNO3以1:

3物质的量比反应生成沉淀，则Ｙ的化学式为；

Ｙ配离子的空间构型为。

（４）钙钛矿是重要的含钛矿物之一，其主要成分Ｚ的晶胞如下图所示：

推测Ｚ的化学式为。

（５）若晶胞参数a=384.1pm，则Ｚ晶体的密度为

g/cm3（已知

35、【化学一物质结构与性质】（15分）

75号元素铼，熔点仅次于钨，是制造航空发动机的必需元素。

地壳中铼的含量极低，多伴生于钼、铜、锌、铅等矿物中。

回答下列问题:

（1）锰与铁处于同一族，锰原子价层电子的轨道表示式（价层电子排布图）为_______，它处于周期表的_____区。

（2）与铼伴生的铜能形成多种配合物。

如:

醋酸二氨合铜（I）[Cu（NH3）2]Ac可用于吸收合成氨中对催化剂有害的CO气体：

[Cu（NH3）2Ac+CO+NH3

[Cu（NH3）3]Ac·CO。

（Ac表示醋酸根）

①与铜离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是___________________________。

②配位体NH3中N原子的杂化类型为_____，1mol 配离子[Cu（NH3）2]+中含有σ键的数目为______。

③写出与CO 互为等电子体的一种离子的化学式__________________。

（3） 金属铼的熔点高于锰，试从原子结构的角度加以解释时_________________________________________________。

（4）三氧化铼为立方晶胞，晶胞参数为3.74A（1A=10-10m），铼原子占据顶点，氧原子占据所有棱心。

则铼原子的配位数为_______，三氧化铼的密度为____g/cm3。

（用NA表示阿伏加德罗常数的值，写计算式即可）

35、【化学－物质结构与性质】（15分）

（1）

（2分）d（1分）

（2）①具有孤电子对（或孤对电子）（2分）

②sp3（1分）8NA（2分）③CN－或C22－或NO+（2分）

（3）从锰到铼原子序数增大，核对外层电子引力增大，电子层数增多，核对外层电子引力减小，但前者占主导，所以铼中的金属键更强，熔点更高（2分）

（4）6（1分）

（2分）

35.[化学——选修3：

物质结构与性质]（15分）

TiO2是一种性能优良的半导体光催化剂，能有效吸附有机污染物（如甲醛、甲苯等）和含氮化合物（如NH3、CN-等）并将其转化为CO2和N2等小分子物质。

（1）基态Ti原子的核外电子排布式为。

（2）甲醛（HCHO）分子空间构型为；其中碳原子的杂化轨道类型为。

（3）从氢键的角度解释硼酸（如下图所示）在冷水中的溶解度小而加热时溶解度增大的原因：

硼酸分子间存在氢键，加热时部分被破坏

（4）甲苯分子中最多有个原子共面；苯环不易被卤素发生加成反应，而苯环上的氢易被卤素取代，原因是。

（5）含有CN－的污水毒性大，可用NaC1O将CN－氧化为CNO－，再在酸性条件下将CNO－氧化为无污染的气体。

请写出一种与CNO－互为等电子体的微粒：

（填化学式）。

（6）已知Ti[（CN）4]2-中Ti2+与配体CN-中的C原子形成配位键。

若不考虑立体构型，则Ti[（CN）4]2-的结构可表示为。

（用箭头标出配位键的位置），其中所含π键和σ键的数目之比为。

（7）某种Ti的氧化物与CaO相互作用能形成钛酸盐的晶胞结构如图所示（Ti4+位于立方体的顶点，Ca2+处于立方体的中心）。

则与Ti4+紧邻的O2-的数目为；若该晶胞的密度为________dg·cm-3，阿伏加德罗常数的值为NA，则钛氧键的键长为____________pm（用含有d、NA的代数式表示）。

往CuSO4溶液中加人过量NaOH能生成配合物2-。

不考虑空间构型，2-的结构可用示意图表示为_________________（用箭头表示出配位键的位置）

与NO3-互为等电子体的一种非极性分子为__________（填化学式）。

35.【化学一一选修3 物质结构与性质】 （15 分）

我国科学家成功合成了世界上首个五氮阴离子盐（N5）6（H3O）3（NH4）4Cl（用R 代表）。

回答下列问题:

（1）基态N 原子中，核外电子占据的最高能层的符号是______________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为_______________________________。

（2）N 和O 两种元素第一电离能大小关系是N__________（ 填“ >”“ <” 或“ =” ）O，其原因是______________________________；N 和O两种元素电负性大小关系是N____________________（填“ >”“ <” 或“=” ）O。

（3）经X-射线衍射测得化合物R 的晶体结构，其局部结构如下图所示。

①组成化合物R 的两种阴离子中σ键的个数之比为_________；其中四核阳离子的立体构型为_____________，其中心原子的杂化轨道类型是_______________________。

②分子中的大π键可用符号

表示，其中m 代表参与形成的大π键原子数，n 代表参与形成的大π键电子数，如苯分了中的大π键可表示为

。

则N5-中的大π键应表示为________。

③氢键通常用X-H…···Y 表示，请表示出上图中的所有氢键:

35、_____________________________________________________________________。

④R的立方晶胞参数为a nm，晶胞中含有Y个（N5）6（H3O）3（NH4）4Cl 单元，如果（N5）6（H3O）3（NH4）4Cl的相对分子质量用M 表示，阿伏加德罗常数的值为NA，则R 晶体的密度为________g·cm-3。

[ 化学一一选修3物质结构与性质]（ 15 分）

（1）L（1分）球形和哑铃形（2 分）

（2）>（1分）N 原子2P 能级处于半充满状态，相对稳定，失去一个电子吸收的能量较大（1分） <（1分）

（3）①3:

4（或4:

 3）（1分） 三角锥形（1分）sp3（1分）

②

（1分）

③N-H···N、O-H····N、N-H···Cl（3 分）

④

（2分）

36、35．（15分）铁、钴、镍等金属及其化合物在科学研究和工业生产中应用十分广泛。

回答下列问题:

37、

（1）基态钴原子的价电子排布式为，铁、钴、镍的基态原子核外未成对电子数最少的是。

38、

（2）酞菁钴分子的结构简式如图所示，中心离子为钴离子，酞菁钴分子中与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是（填1、2、3、4）；三种非金属原子的电负性由大到小的顺序为（用相应的元素符号表示）；碳原子的杂化轨道类型为。

39、（3）Fe（CO）x常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe（CO）x晶体属于（填晶体类型），若配合物Fe（CO）x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x＝。

40、（4）NiO、FeO的晶体结构类型与氯化钠的相同，Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69pm和78pm,则熔点NiO_FeO（填“>”“<”或“=”），原因是。

41、（5）NiAs的晶胞结构如图所示：

42、①镍离子的配位数为。

43、②若阿伏加德罗常数的值为NA，晶体密度为ρg·cm－3，则该晶胞中最近的镍离子之间的距离为cm。

（写出计算表达式）

44、35．（15分）

45、

（1）3d74s2（1分）镍（或Ni）（1分）

46、

（2）2,4（2分，对一个给1分，有错不给分）N>C>H（1分）sp2（1分）

47、（3）分子晶体（1分）5（2分）

48、（4）＞（1分）相同电荷的离子，半径越小，离子间的静电作用力越大，离子晶体的晶格能越大（2分）

49、（5）4（1分）或（2分）

35．（15分）

（1）

（2分）

（2）0，4（各1分，2分）

（3）①sp2（1分）②X>W>Y（1分）③AD（2分）④

（1分）