温度不同则平衡常数不同，故C错误。
选D。
21.以一氯代乙酸钠（CH2ClCOONa）水溶液为原料，通过电解法可以制备1,2−二氯乙烷（CH2ClCH2Cl），且有CO2生成，装置如图所示。
下列有关说法不正确的是
A.阳极发生氧化反应，有CO2生成
B.阴极的反应为2H2O+2e−==H2↑+2OH−
C.电解过程中应选用阴离子交换膜
D.该装置的总反应式：
2CH2ClCOO−+2H2O==CH2ClCH2Cl+2CO2↑+H2↑+2OH−
【解析】阳极反应：
2CH2ClCOO—2e-=CH2ClCH2Cl+2CO2↑，阴极的反应为2H2O+2e−==H2↑+2OH−，为了防止OH−与阳极生成的CO2反应，应选择阳离子交换膜。
C正确。
22.对丙烷进行溴代反应，反应一段时间后得到如下结果：
已知：
正丙基结构简式CH3CH2CH2-、异丙基结构简式（CH3）2CH-，反应机理中链转移决速步为RH+Br•→R•+HBr，其反应势能变化如图所示。
下列说法正确的是
A.物质组合A为异丙基＋HBr
B.生成正丙基过程的活化能大于生成异丙基过程的活化能
C.正丙基的稳定性强于异丙基
D.溴原子取代的位置只取决于反应物与生成物的能量变化
【解析】相同时间内，正丙烷产率低于异丙烷，说明异丙烷生成速率更快，活化能更低，因此活化能的高低决定取代反应的速率，即产物的取代位置。
故正确答案为B。
23.室温下，H2B的电离平衡常数Ka1=5.9×10−2，Ka2=6.4×10−5，用0.1000mol·L−1NaOH溶液滴定20.00mL，0.1000mol·L−1H2B溶液的曲线如图所示（体积变化忽略不计）。
下列说法正确的是
A.滴定过程中，当pH=4时，存在c（H+）+c（Na+）=c（OH−）+c（B2−）+c（HB−）
B.点①、③、④所示溶液中，点③
所示溶液水的电离程度最大
C.在整个滴定过程中：
c（Na+）+c（B2−）+c（HB−）+c（H2B）保持不变
D.滴定过程中可能出现：
c（Na+）>c（B2−）=c（HB−）>c（OH−）>c（H+）
【解析】A选项中电荷守恒为c（H+）+c（Na+）=c（OH−）+2c（B2−）+c（HB−），B选项中点④时，酸碱恰好完全反应，生成正盐，水解程度最大，即溶液水的电离程度最大。
C选项为物料守恒，设加入氢氧化钠溶液体积为VL，c（Na+）+c（B2−）+c（HB−）+c（H2B）=（0.1×0.02+0.1×V）／（0.02+V）=0.1000mol·L−1，C正确。
D选项中，根据图像可知，当c（B2−）=c（HB−）时，溶液为酸性，故D错误。
选C。
24.乙硼烷（B2H6）是一种类似于烷烃的强还原性物质，遇水剧烈反应，
有关它的性质不正确的是
A.乙硼烷不能与氨气发生反应
B.可发生反应：
B2H6+6Cl2==2BCl3+6HCl
C.乙硼烷能在空气中发生自燃现象
D.实验室可用Mg3B2与H3PO4共热来制备乙硼烷
【解析】根据乙硼烷遇水反应，迁移至乙硼烷能与氨气反应，A错。
根据乙硼烷类似烷烃，可知乙硼烷能与氯气反应，且能发生自燃，B和C正确。
根据复分解反应的原理可知D性质正确。
选A。
25.某固体混合物W可能含有NH4Cl、Na2SiO3、Na2SO3、CuSO4、AlCl3、FeCl3、MgSO4中的一种或多种，现进行如下实验：
①往W中加足量浓NaOH溶液，得到白色沉淀A和溶液B，并有刺激性气味的气体生成；
②往溶液B加入一定量的稀硝酸，得到气体C、溶液D与沉淀E。
则下列说法合理的是
A.W中一定存在NH4Cl、Na2SO3、Na2SiO3与MgSO4
B.沉淀A与沉淀E可能相同
C.气体C为SO2
D.B、D溶液中阳离子种类可能完全相同
【解析】沉淀A为氢氧化镁，可知存在MgSO4；从生成刺激性气体氨气可知存在NH4Cl；加硝酸有气体NO生成，说明有Na2SO3；由于加入一定量硝酸，沉淀E可能为氢氧化铝或硅酸，二者至少有其一。
B、D溶液中可能都为Na+和H+，D正确。
非选择题部分
二、非选择题（本大题共6小题，共50分）
26.（4分）
（1）气态氢化物热稳定性NH3>PH3，请从结构角度解释其原因▲。
（2）（OCN）2是共价化合物，各原子均满足8电子稳定结构。
写出（OCN）2的电子式▲。
（3）甘氨酸和硝基乙烷的熔点分别为240℃和−40℃，从物质结构角度解释甘氨酸熔点较高的原因
▲。
【解析】
（1）根据键长越长键能越小可知，N原子的原子半径小于P，N-H的键能大于P-H。
（2）根据分子对称性可知电子式为：
（3）氨基酸可形成内盐，离子晶体熔点高于分子晶体
27.（4分）六亚甲基四胺（
）的水溶液呈弱碱性，室温下其电离常数K1≈1.0×10−8。
（1）室温下，0.01mol·L−1六亚甲基四胺水溶液的pH等于▲（只考虑六亚甲基四胺的一级电离，忽略H2O的电离）。
（2）利用上述数据列式计算六亚甲基四胺的电离度▲。
【解析】
（1）c（OH-）≈（Kc）1/2=（0.01×1.0×10−8）1/2=10-5，pH=9
（2）由
（1）可知六亚甲基四胺已电离1×10−5mol·L−1，电离度=10−5/10−2×100%=0.1%
28.（10分）
Ⅰ.化合物X（仅含三种常见短周期元素）是一种储氢材料，X中某种元素的单质可用于制造信号弹，某研究小组为了探究X的组成和性质，设计并完成了如下实验。
（1）金属互化物C的化学式▲。
（2）X在400℃分解的化学方程式▲。
（3）写出化合物H与乙醇反应的化学方程式▲。
【解析】化合物X（仅含三种常见短周期元素）是一种储氢材料，在400℃下分解放出氢气，则A为H2，X中某种元素的单质可用于制造信号弹，含有镁元素，溶液E通入二氧化碳生成白色胶状沉淀，则F为Al（OH）3,可知含有Mg、Al、H三种元素，由转化关系可知D为Mg、H为MgH2，B为Al,由题中数据可知n（Mg）=0.72/24=0.03mol，n（Al）=1.08/27=0.04mol，n（Al（OH）3）=4.68/78=0.06mol，则X中含有Al的物质的量为0.06mol，C为Mg3Al2，则n（H）=（2.58-0.03*24-0.06*27）/1=0.24mol，则X的化学式为Mg（AlH4）2。
各小题答案为
（1）Mg3Al2
（2）3Mg（AlH4）2=12H2+4Al+Mg3Al2
（3）MgH2+2CH3CH2OH=2H2↑+（CH3CH2O）2Mg（2分）
Ⅱ.某兴趣小组用纯净的金属镁制备Mg3N2装置如下图：
（1）与传统工业的镁与氮气反应制备方法相比，此法最大的优点是产品纯度高（氧化镁含量低）。
该实验制备Mg3N2的化学方程式为▲。
（2）下列说法正确的是▲。
A.装置A的作用是防倒吸的安全瓶
B.若无装置B，可能发生反应Mg3N2＋6H2O=3Mg（OH）2↓＋2NH3↑
C.装置D中物质可换为碱石灰
D.装置E的作用是为了防止空气进入装置
（3）即使装置和氨气中空气都被除尽，最后制得的氮化镁中依然含有少量氧化镁，其可能的原因是
▲。
【解析】
（1）根据题意，制备Mg3N2的化学方程式为3Mg+2NH3
Mg3N2+3H2。
（2）在装置中，A为缓冲瓶，B为干燥氨气的装置，C为反应装置，D为除未反应氨气，防止E中溶液倒吸装置，E为防止空气进入装置并有利于除去氧气。
故选BD。
（3）根据图中装置，只有石英玻璃管与镁粉反应可能生成氧化镁，故答案为镁粉与石英管中的SiO2反应。
29.（10分）CO2是一种廉价的碳资源，把含有大量CO2的空气吹入K2CO3溶液中，再把CO2从溶液中提取出来，并使之与H2在催化剂作用下生成可再生能源甲醇，相关反应如下。
回答下列问题。
反应ⅠCO2（g）＋3H2（g）
CH3OH（g）＋H2O（g）ΔH1=−49.2kJ·mol−1
反应ⅡCO2（g）＋H2（g）
CO（g）＋H2O（g）ΔH2
已知：
①CO和H2的燃烧热ΔH分别为−283.0kJ·mol−1和−285.8kJ·mol−1
②H2O（g）
H2O（l）ΔH3=−44.0kJ·mol−1
（1）反应Ⅱ的ΔH2=▲kJ·mol−1。
（2）将1.0molCO2和3.0molH2充入2L恒容密闭容器中，使其仅按反应Ⅰ进行，在不同催化剂作用下，相同时间内CO2的转化率随温度变化如下图所示，下列说法正确的是▲。
A.根据图中曲线分析，催化剂I的催化效果最好
B.b点v（正）可能等于v（逆）
C.a点的转化率比c点高可能的原因是该反应为放热
反应，升温平衡逆向移动，转化率降低
D.c点时该反应的平衡常数K=2.08
（3）现使用一种催化剂（CZZA/rGO），按n（CO2）:
n（H2）=1:
3（总量为amol）投料于恒容密闭容器中进行反应，CO2的平衡转化率和甲醇的选择率（甲醇的选择率：
转化的CO2中生成甲醇的物质的量分数）随温度的变化趋势如图所示：
（忽略温度对催化剂的影响）
①在553K时，反应体系内甲醇的物质的量为▲mol。
②随着温度的升高，CO2的平衡转化率增加但甲醇的选择率降低，请分析其原因：
▲。
（4）根据反应Ⅰ中各物质的物质的量得到v正～n（CO2）和v逆～n（CH3OH）的关系可用下图表示。
在图示达到平衡后，缓慢升高到某一温度，反应重新达到平衡，请在下图中画出此过程的趋势图。
【解析】
（1）根据已知CO和H2的燃烧热ΔH和H2O（g）
H2O（l）ΔH3=−44.0kJ·mol−1，利用盖斯定律可知ΔH2=-285.8+283.0+44=+41.2kJ·mol−1
（2）在相同时间内测定CO2转化率，从图中曲线分析，催化剂I转化率更高，故催化效果好，A正确。
b点为非平衡点，B不正确。
a点到c点为平衡点，根据横坐标为温度可知，CO2转化率下降为平衡移动的结果，C正确。
反应I：
CO2（g）＋3H2（g）
CH3OH（g）＋H2O（g）平衡时各物质的量浓度分别为：
0.2mol·L−1、0.6mol·L−1、0.3mol·L−1、0.3mol·L−1，平衡常数K=0.3*0.3/（0.2*0.63）=2.08
（3）n（CH3OH）=a*1/4*21%*60%=0.0315amol，根据反应I与反应Ⅱ随温度变化进行平衡移动的情况可知，该情况为双影响因素的结果，即当温度升高时反应Ⅰ平衡逆向移动，而反应Ⅱ平衡正向移动且幅度更大，所以CO2的转化率增加，但甲醇的选择性却降低。
（4）温度缓慢升高，纵坐标缓慢升高并最终相等。
温度升高平衡逆向移动，n（CH3OH）减少n（CO2）增多，且转化物质的量相同。
即可得到以下图形。
30.（10分）KI可用于分析试剂、感光材料、制药和食品添加剂等。
制备原理如下：
反应①3I2+6KOH
KIO3+5KI+3H2O；反应②3H2S+KIO3
3S↓+KI+3H2O。
该实验的主要步骤如下：
步骤a：
关闭活塞K1，打开K3，碘单质充分反应后，关闭K3。
步骤b：
打开K1，通入足量硫化氢气体，然后再关闭K1。
步骤c：
打开K2，加入硫酸同时加热，关闭K2。
步骤d：
将反应液转移到烧杯中，加入碳酸钡，充分反应后过滤、洗涤。
步骤e：
合并滤液和洗涤液，处理后得到产品。
按照下列实验过程，请回答有关问题。
（1）步骤a中，当观察到▲（填现象）时才能关闭K3。
（2）实验过程中，下列说法错误的是▲。
A.虚线框中的仪器为启普发生器,还可以用来制备SO2
B.步骤b中，当观察到三颈烧瓶中硫化氢气泡的逸出速度与烧杯中的接近时可关闭K1
C.步骤c中，溶液酸化后加热，有利于H2S溢出，除去H2S
D.步骤d中，加入碳酸钡的作用是除去多余的硫酸，过滤得到的沉淀中只含有硫酸钡和过量碳酸钡
（3）根据碘化钾的溶解度随温度变化情况，选择恰当的选项对步骤e中实验操作进行排序：
a→▲→b。
碘化钾的溶解度/g
6°C
20°C
60°C
100°C
128
140
176
206
a．将滤液和洗涤液混合后加入蒸发皿中
b．取出晶体，用干净滤纸吸干，称重
c．减压过滤
d．酒精灯加热浓缩至溶液中出现大量晶体，停止加热
e．用少量蒸馏水洗涤晶体2—3次
f．沸水浴加热蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜，停止加热
g.室温条件下放置自然冷却
h.用少量酒精溶液洗涤晶体2—3次
（4）在实验所需溶液配制过程中，下列说法正确的是▲。
A.检漏时发现容量瓶漏水，可以在瓶塞和瓶口内侧涂抹少量凡士林以防漏水
B.容量瓶在检漏和洗净后，可以放置在烘箱内低温烘干备用
C.转移和洗涤操作后，应将容量瓶按右图方式摇晃初步混匀，再进行定容
D.配置完成的溶液应转移至试剂瓶中贮存，洗净的试剂瓶应先用该溶液润洗2—3次
（5）纯净的碘化钾为白色颗粒状固体，所得产品略带黄色，请分析原因：
▲。
【解析】
（1）步骤a中，碘单质与氢氧化钾充分反应后，碘水颜色消失即可知碘单质充分反应，故棕黄色溶液变无色时才能关闭K3。
（2）二氧化硫用亚硫酸钠晶体与中高浓度硫酸反应制得，因为亚硫酸钠晶体为细小晶体颗粒，且溶解性好，故不能用启普发生器。
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