C.从M点到P点,溶液中的
值减小
D.反应过程中存在
二、非选择题:
本题共5小题,共60分
11.(13分)三元锂电池的正极材料中含有大量有价值的金属元素(可表示为LiCo1-x-yMnxNiyO2),还含有铝箔、炭和有机粘结剂等杂质。
用废旧正极材料回收钾、镍、钴、锰等金属的流程如图所示。
(1)灼烧的目的是________。
(2)酸浸后,Ni、Co、Mn元素均以+2价形式存在。
酸浸时含Co物质(以LiCoO2表示)发生反应的化学方程式为________。
(3)沉锰时,需先加入适量K2S2O8,将部分Mn2+氧化成
,沉锰时生成MnO2的离子方程式为_______。
(4)萃取和反萃取的过程表示为:
Co2++2(HA)2
Co(HA2)2+2H+,反萃取时加入的物质X为________(填化学式),请从化学平衡的角度说明所加物质的作用__________。
(5)从水相回收镍时,需往混合溶液中加入氢氧化钠,以获取Ni(OH)2。
常温下,为使Ni2+完全沉淀,溶液的pH至少应大于______。
(当c(Ni2+)<10-5mol/L时,视为完全沉淀,
(6)CoSO4·7H2O受热分解时,剩余固体的质量随温度变化情况如图所示,物质B的化学式为______。
12.(13分)为了探究市售Fe3O4能否与常见的酸(盐酸、稀硫酸)发生反应,实验小组做了以下工作。
Ⅰ.Fe3O4的制备
(1)将可溶性亚铁盐和铁盐按一定配比混合后,加入NaOH溶液,在一定条件下反应可制行Fe3O4,反应的离子方程式为________。
Ⅱ.Fe3O4与酸反应的热力学论证
(2)理论上完全溶解1.16gFe3O4至少需要3mol/LH2SO4溶液的体积约为___mL(保留1位小数)。
(3)查阅文献:
吉布斯自由能
,在100kPa下,Fe3O4与酸反应的△G与温度T的关系如图所示。
Fe3O4与酸自发反应的温度条件是___。
Ⅲ.Fe3O4与酸反应的实验研究
用10mL3mol/LH2SO4溶液浸泡1.0gFe3O4粉末,5分钟后各取2mL澄清浸泡液,按编号i进行实验。
(所用
、KSCN溶液均为0.1mol/L,Fe2+遇
溶液生成蓝色沉淀。
)
编号
i
ii
实验操作
现象
①无蓝色沉淀②溶液显红色
均无明显现象
(4)实验ⅱ的作用是_______。
(5)实验ⅰ中滴加K3[Fe(CN)6]溶液无蓝色沉淀生成,其可能原因是Fe2+的浓度太小,为了验证这一推断,可改进的方法是__————————_。
(6)实验ⅲ:
用10mL6mol/L盐酸代替H2SO4浸泡样品后,重复实验ⅰ,发现试管①有蓝色沉淀,试管②溶液显红色,说明C1-有利于Fe3O4与H+反应,为了验证这一推测,可在用H2SO4溶液浸泡时加入___,然后重复实验i。
(7)实验ⅳ:
用20mL6mol/L盐酸浸泡1.0g天然磁铁矿粉末,20min后浸泡液几乎无色,重复实验i,发现试管①、②均无明显现象,与实验iii现象不同的可能原因是_________。
13.(14分)甲醇是重要的化工基础原料和清洁液体燃料,在CO2加氢合成CH3OH的体系中,同时发生下列竞争反应;
(ⅰ)CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-49.3kJ/mol
(ⅱ)CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)△H2=+41.1kJ/mol
由CO也能直接加氯合成甲醇:
(iii)2H2(g)+CO(g)
CH3OH(g)△H
(1)△H=____________kJ/mol。
(2)反应(ⅱ)CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)的正、逆反应平衡常数随温度变化曲线如图所示。
下列分析正确的是______。
A.曲线甲为K(逆),曲线乙为K(正)
B.a点时,一定有v正=v逆
C.c点时,x=0.5
(3)催化剂M、N对CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)反应进程的能量影响如下图(a)所示,两种催化剂对应的1nk~
关系如下图(b)所示(已知;lnk=-
+C,其中Ea为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。
①使用催化剂M时,逆反应的活化能为___________kJ/mol。
②催化剂N对应曲线是图(b)中的___(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)
(4)为进一步研究CO2与H2反应制CH3OH的过程中原料气组成对反应速率的影响,分别向三个压强恒定为P的密闭容器(装有等量催化剂,且在实验温度范围内催化剂活性变化不大)中通入相同碳氢比的三种混合气,相同时间内,测得甲醇生成速率与温度的关系如图所示。
①三个容器中,甲醇的生成速率达峰值后均随温度升高而下降的原因是____________。
②结合研究目的,参照图中三条曲线,你可得出的结论是__________________(写一条)。
(5)恒温下,在压强恒定为P的装置中,按n(CO2):
n(H2)=1:
3加入反应物,发生反应(ⅰ)、(ⅱ)。
达到平衡时,若CO2转化率为20%,甲醇的选择性为50%。
列出反应(ⅰ)CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)的平衡常数计算式:
Kp=__________(不必化简)。
(已知:
的选择性x=
×100%;Kp为用分压代替浓度的平衡常数。
)
14.(10分)稀土元素钆(Gd)及其化合物在医药、光学仪器、核反应控制等方面有广泛应用。
(1)钆双胺是新一代安全性高的非离子型磁共振造影剂,其分子结构如图所示。
①钆双胺分子中存在的化学键有___________。
A.离子键B.氢键C.配位键D.共价键
②分子中C原子的杂化方式为___________。
(2)硫氧化钆GdxOySz(简称GOS)属于离子型六方晶系材料,在辐射检测、增感屏幕和X射线显微镜等方面应用广泛。
GOS晶胞结构如下图所示。
①基态S原子的价电子排布式为___。
②硫氧化钆(GOS)的化学式为___。
③在下图的菱形框中补全该晶胞沿z轴方向的投影图。
(3)Gd2O3可用于增感荧光材料和核反应堆控制,熔点较高,常温下能与
、CO2等物质发生反应,熔点Gd2O3>H2O>CO2的原因是___。
15.(10分)某药物中间体F的合成工艺如图所示:
已知:
BnBr结构简式为
(1)有机物C的含氧官能团名称为____________。
(2)反应I、V的反应类型分别为_________、_________。
(3)写出反应II的化学方程式_____________________。
(4)A有多种同分异构体,任写一种同时符合下列要求的同分异构体的结构简式_________。
①能与FeCl3溶液发生显色反应。
②加热时能与新制氢氧化铜悬浊液反应
③核磁共振氢谱显示有三组峰,且峰面积之比为2:
2:
1
(5)有机物G(
)经过两步反应可制得有机物Y,反应路线如图所示:
结合题干中流程信息,Y的结构简式为______________。
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化学试题参考答案及评分说明
总说明:
1.本答案及评分说明供阅卷评分时使用,考生若写出其他正确答案,可参照本说明给分。
2.化学方程式(包括离子方程式、电极反应式等)中的化学式、离子符号写错,不得分;
化学式、离子符号书写正确,但未配平、“↑”“↓”未标、必须书写的反应条件未写(或写错)等化学用语书写规范错误的,每个化学方程式累计扣1分。
3.化学专用名词书写错误均不得分。
一、选择题(本题共10小题,每小题4分,共40分)
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
B
C
D
A
A
D
C
B
B
C
二、非选择题(共5题,共60分)
11.(13分)
(1)除去炭和有机粘结剂(2分,炭和有机粘结剂各1分)
(2)2LiCoO2+3H2SO4+H2O2==Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O(2分)
(3)2MnO4-+3Mn2++2H2O==5MnO2↓+4H+(2分)
(4)H2SO4(1分);
加酸后,平衡向左移动,使Co2+从有机相进入水相(2分,只答“平衡左移”得1分)
(5)9(2分)
(6)CoSO4·H2O(2分)
12.(13分)
(1)Fe2++2Fe3++8OH-==Fe3O4+4H2O(2分)
(2)6.7(2分)
(3)T<332.8K(1分,没写单位不得分)
(4)证明盐酸和硫酸不会对实验产生干扰。
(2分,答“对照实验”或“空白实验”也得2分)
(5)适当延长浸泡时间(2分,填“边浸泡边搅拌”“适当加热”“适当提高硫酸浓度”“增大K3[Fe(CN)6]溶液的浓度”等合理答案均得2分)
(6)0.06molKCl(2分,写KCl、NaCl溶液也得2分)
(7)天然形成的Fe3O4晶体晶格规整,性质稳定(2分,答性质稳定即可得分)
13.(14分)
(1)-90.4(2分)
(2)C(2分)
(3)①138.4(2分)②Ⅱ(2分)
(4)①反应i为放热反应,反应ⅱ为吸热反应,温度升高反应i平衡逆向移动,反应ii平衡正向移动(2分)
②CO对CO2与H2反应制CH3OH的反应速率有较大的促进作用(或其他合理答案,2分)
(5)
(2分)
14.(10分)
(1)①CD(2分)②sp2杂化、sp3杂化(2分,各1分)
(2)①3s23p4(1分)
②Gd2O2S(1分)
③
(2分,微粒和化学键各1分)
(3)Gd2O3是离子晶体,H2O和CO2是分子晶体,H2O分子间存在氢键(2分,晶体类型和氢键各1分)
15.(10分)
(1)醚键、羰基(2分,各1分)
(2)取代反应、氧化反应(2分,各1分,写氧化还原反应不得分)
(3)
(2分)
(4)
或
(2分)
(5)
(2分