高考全国卷1理综化学及答案完整版doc.docx
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高考全国卷1理综化学及答案完整版doc
2012年普通高等学校招生统一考试
理科综合能力测试试题
使用地区：
陕西、山西、河南、河北、湖南、湖北、江西
一、选择题（每小题6分。
在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）
7.下列化合物中同分异构体数目最少的是（）
A.戊烷B.戊醇C.戊烯D.乙酸乙酯
【答案】A
【解析】A．选项戊烷有正异新三种同分异构体
B．选项戊醇可形成醇和醚两种类别同分异构体，数量远多于3种
C．选项戊烯存在环戊烷和顺反异构，多于3种
D．选项存在酸、酯、醇醛等多种类别，多于3种
8.化学与社会、生活密切相关。
对下列现象或事实的解释正确的是
选项
现象或事实
解释
A
用热的烧碱溶液洗去油污
Na2CO3可直接和油污反应
B
漂白粉在空气中久置变质
漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3
C
施肥时，草木灰（有效成分为K2CO3）不能与NH4Cl混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效
D
FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作
FeCl3能从含有Cu2+的溶液中置换出铜
【答案】C
【解析】A．烧碱为NaOH.纯碱为Na2CO3.前后不符.热的纯碱Na2CO3溶液可去油污，Na2CO3水解溶液为碱性，越热越水解，碱性增强，促进油脂水解，可去油污.
B．选项漂白粉变质是其有效成分Ca（ClO）2与空气中的CO2反应生成CaCO3和HClO，CaCl2与空气中的CO2不会反应.
C．选项草木灰K2CO3与NH4Cl双水解，生成氨气，氮元素损失，会降低肥效.
D．选项制作印刷线路板的原理是2FeCl3+Cu=CuCl2+FeCl2.氯化铁和铜离子并不会反应.
9.已知分解1molH2O2放出热量98kJ，在含少量I−的溶液中，H2O2分解的机理为：
H2O2+I−→H2O+IO−慢
H2O2+IO−→H2O+O2+I−快
下列有关该反应的说法正确的是（）
A.反应的速率与I−的浓度有关B.IO−也是该反应的催化剂
C.反应活化能等于98kJ·mol−1D.υ（H2O2）=υ（H2O）=υ（O2）
【答案】A
【解析】此反应为双氧水的分解反应.2H2O2=2H2O+O2I-为催化剂.
A．选项总反应速率应由最慢的反应决定，所以反应一决定反应速率，改变反应物I-可以改变反应速率.
B．选项由IO3-应为反应二的氧化剂.
C．选项活化能与反应的焓变无关.
D．由总反应可知，速率之比为计量数之比为2:
2:
1
10.W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2−和Z－，Y＋和
Z－离子具有相同的电子层结构。
下列说法正确的是（）
A.原子最外层电子数：
X＞Y＞ZB.单质沸点：
X＞Y＞Z
C.离子半径：
X2−＞Y＋＞Z－D.原子序数：
X＞Y＞Z
【答案】D
【解析】由题意知，X、Y、Z表中位置如下图
Z
Y
X
可知X为S，Y为Na，Z为F.
A．最外层电子数是Z＞X＞Y
B．Na为金属晶体，S为分子晶体，所以沸点Na>S
C．离子半径，层多半径大，层同序数大半径小，顺序为X＞Z＞Y
D．原子序数为X＞Y＞Z
11.溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（）
A.溴酸银的溶解是放热过程
B.温度升高时溴酸银溶解速度加快
C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
【答案】A
【解析】由题给条件无法判断溴酸银的溶解过程是吸热还是放热，所以A错误；由图像可知B正确.C选项，60℃时，100g水中溶解了约0.6g溴酸银，则1000g水即1升水中约溶解6g，c=6g÷236g/mol=0.025mol/L，所以Ksp=c（Ag+）×c（BrO3--）约为6×10-4所以C正确；
D选项，重结晶要求杂质在所选溶剂中溶解度很小或很大，易于除去；被提纯物质在热溶液中的溶解度较大，冷溶液中的溶解度较小，冷却后易于结晶析出.由图可知20℃时，100g水中溶解不到0.2g溴酸银，溶解度很小，所以可以用重结晶的方法可以提纯
12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是（）
A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干
B.酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C.酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差
D.用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。
【答案】B
【解析】A．选项，容量瓶不能加热，也不能烘干，否则会引起微小形变，造成实验误差
B．选项，滴定管用蒸馏水洗净之后要用所盛装溶液润洗2--3次
C．选项，滴定时锥形瓶不能润洗，否则使得所取物质的量增大.
D．选项，加水超过刻线时，要重新配制
13.利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（）
选项
①
②
③
实验结论
A
稀硫酸
Na2S
AgNO3与AgCl的浊液
Ksp（AgCl）＞Ksp（Ag2S）
B
浓硫酸
蔗糖
溴水
浓硫酸具有脱水性、氧化性
C
稀盐酸
Na2SO3
Ba（NO3）2溶液
SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀
D
浓硝酸
Na2CO3
Na2SiO3溶液
酸性：
硝酸＞碳酸＞硅酸
【答案】B
【解析】A．选项，③中有AgNO3,H2S与AgNO3反应能生成硫化银黑色沉淀，无法证明是硫化银是氯化银转化而来的.
B．选项，硫酸滴到蔗糖中，变黑证明有脱水性.碳与浓硫酸反应生成二氧化硫使溴水褪色，证明浓硫酸具有强氧化性.
C．选项，①和②生成的二氧化硫（以及挥发的盐酸）进入③中，二氧化硫水溶液显酸性，二氧化硫在酸性的硝酸钡中被氧化生成硫酸钡沉淀.但是二氧化硫和可溶性钡盐不会反应生成亚硫酸钡.
D．选项，硝酸有挥发性会干扰后面碳酸与硅酸酸性的比较.
二、非选择题：
包括必考题和选考题两部分。
第26题~第28题为必考题，每个试题考生都必须做答。
第36题~第38题为选考题，考生根据要求做答。
（一）必考题（本题包括3小题，共43分）
26、（13分）
乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。
实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：
相对分子质量
密度/（g∙cm−3）
沸点/℃
水中溶解性
异戊醇
88
0.8123
131
微溶
乙酸
60
1.0492
118
溶
乙酸异戊酯
130
0.8670
142
难溶
实验步骤：
在A中加入4.4g的异戊醇，6.0g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。
回答下列问题：
（1）仪器B的名称是：
__________________
（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：
________________；第二次水洗的主要目的是：
________________
（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________（填标号）。
a.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出
b.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出
c.先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出
d.先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出
（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：
________________________________。
（5）实验中加入少量无水MgSO4的目的是：
________________________________。
（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：
________________（填标号）。
（7）本实验的产率是：
________________（填标号）。
a.30%b.40%c.50%d.60%
（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏______（填“高”或“低”），其原因是________________________________。
【答案】
（1）球形冷凝管
（2）洗掉大部分乙酸和浓硫酸、除去有机产物表面的易溶钠盐（3）d（4）提高异戊醇的转化率（5）干燥产物（6）b（7）C（8）高、会收集少量未反应的异戊醇
【解析】
（1）而球形冷凝管一般用于反应装置,使蒸出的反应物冷凝回流,使反应更彻底!
（1）
（2）制得的乙酸异戊酯中混有乙酸、异戊醇和浓硫酸，异戊醇微溶于水，所以第一次水洗除去大部分易溶于水的乙酸和硫酸.用饱和碳酸氢钠除去残留的酸.再次水洗是除去有机物表面的易溶钠盐.
（3）分液时下口将下层液体放出，并及时关闭活塞，上层液体从上口倒出.
（4）反应是可逆反应，增大乙酸的浓度，平衡右移，增大异戊醇的转化率
（5）硫酸镁作为干燥剂吸水
（6）在蒸馏操作时，冷凝时只能用直型冷凝管，而且温度计的水银球应位于蒸馏烧瓶支管口略低处.冷凝水应从下口入水，上口出水；为防止液体暴沸，在混合液中需加入少许碎瓷片.
（7）乙酸是过量的，计算时按少量的异戊醇的量进行计算.
C5H12O-----------C7H14O2
88130
4.46.5
所以产率为3.9/6.5=60%.
（8）由于异戊醇微溶于水，所以进行蒸馏纯化的混合物为乙酸异戊酯和异戊醇的混合物，由于异戊醇的沸点为131℃，所以如果从130℃开始收集馏分，异戊醇开始蒸出，使得蒸馏所得的产物质量变大，产率变高
27、（15分）
次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：
。
（2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。
①H3PO2中，磷元素的化合价为。
②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:
1，则氧化产物为（填化学式）。
③NaH2PO2为（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显（填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”）
（3）H3PO2的工业制法是：
将白磷（P4）与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2，后者再与H2SO4反应。
写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：
。
（4）H3PO2也可用电渗析法制备。
“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：
①写出阳极的电极反应式。
②分析产品室可得到H3PO2的原因。
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：
将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。
其缺点是产品中混有杂质。
该杂质产生的原因是：
。
【答案】
（1）H3PO2
H++H2PO2-
（2）①+1②H3PO4③正盐、弱碱性
（3）
（4）①4OH－-4e－=2H2O+O2↑②阳极室的H+通过阳膜进入产品室，原料室中的H2PO2-通过阴膜进入产品室，二者结合生成了H3PO2③PO43-、H3PO2或H2PO2-被氧化
【解析】次磷酸是无色油状液体或易潮解的结晶.易溶于热水、乙醇、乙醚.溶于冷水.加热到130℃时则分解成正磷酸和磷化氢（剧毒）.是强还原剂.
（1）中强酸也是弱酸，所以电离是可逆的
（2）根据正负化合价代数和为零的原则，得到P的化合价为+1；②H3PO2为还原剂，银离子为氧化剂，物质的量之比为1:
4，据得失电子总数相等可知1molH3PO2失4mol电子，所以P的化合价有+1升高为+5价，即H3PO4；③由于次磷酸为一元弱酸，所以NaH2PO2为正盐，而且还是强碱弱酸盐因此显弱碱性
（3）
所以PH3与Ba（H2PO3）物质的量之比为2:
3，进而配平反应方程式.（4）阳离子交换膜只允许阳离子通过，不允许气体和阴离子通过；阴离子交换膜只允许阴离子通过，不允许气体和阳离子通过；阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动.所以在产品室反应得到了H3PO2，而且在阳极是阴离子失电子，所以阳极的电极反应为氢氧根失电子；而且阳极室生成的氧气与产品室生成的次磷酸并不接触，保护了次磷酸..将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO3稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳离子交换膜，从而合并了阳极室与产品室，这样原料室中的H2PO2-通过阴膜进入阳极室，而且阳极电极反应为4OH－-4e－=2H2O+O2↑剩余的H+和进入的H2PO2-反应就生成了H3PO2.但是H3PO2和H2PO2-具有还原性与阳极产生的氧气同在阳极室中，于是就发生了氧化还原反应，就生成了PO43-
28、（15分）
乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。
回答下列问题：
（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H）。
再水解生成乙醇。
写出相应反应的化学方程式
（2）已知：
甲醇脱水反应2CH3OH（g）＝CH3OCH3（g）＋H2O（g）∆H1＝－23.9kJ·mol－1
甲醇制烯烃反应2CH3OH（g）＝C2H4（g）＋2H2O（g）∆H2＝－29.1kJ·mol－1
乙醇异构化反应C2H5OH（g）＝CH3OCH3（g）∆H3＝+50..7kJ·mol－1
则乙烯气相直接水合反应C2H4（g）＋H2O（g）＝C2H5OH（g）的∆H＝kJ·mol－1
与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：
。
（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中n（H2O）:
n（C2H4）=1:
1）
①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp＝（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）
②图中压强p1、p2、p3、p4的大小顺序为：
，理由是：
。
③气相直接水合法常采用的工艺条件为：
磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃、压强6.9MPa，n（H2O）:
n（C2H4）=0.6:
1。
乙烯的转化率为5%。
若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：
、
。
【答案】
（1）C2H4+H2SO4
C2H5OSO3H
C2H5OSO3H+H2O
C2H5OH+H2SO4
（2）-45.5KJ/mol原子利用率高，腐蚀性小等
（3）①0.07（MPa）-1②P4＞P3＞P2＞P1增大压强，平衡向减小压强方向移动，右移C2H4转化率增大
（4）及时将产物乙醇液化分离出来提高n（H2O）/n（C2H4）比
【解析】
（1）略
（2）间接水化法用浓硫酸对设备腐蚀较大，直接水化法腐蚀性小，由方程式可知，间接水化法无其他副产物产生，理论原子利用率100%
（3）C2H4+H2O
C2H5OH
起始mol110
转化molxxx
平衡mol1-x1-xx
乙烯平衡转化率为20%所以x=0.2
平衡时，n（C2H4）:
n（H2O）:
n（C2H5OH）=0.8:
0.8:
0.2
Kp=
*7.85MPa=0.07（MPa）-1
（4）提高C2H4转化率就要使平衡正向移动，可及时分离出产物，或增大另一反应物H2O（g）的浓度
（二）选考题:
15分。
请考生从给出的3道化学题中任选一题做答，如果多做，则按所做的第一题计分。
36．【化学—选修2:
化学与技术】（15分）
磷矿石主要以磷酸钙[Ca3（PO4）2·H2O]和磷灰石[Ca5F（PO4）3、Ca5（OH）（PO4）3]等形式存在。
图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。
图（b）是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。
部分物质的相关性质如下：
熔点/℃
沸点/℃
备注
白磷
44
280.5
PH3
−133.8
−87.8
难溶于水，有还原性
SiF4
−90
−86
易水解
回答下列问题：
（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的%。
（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca5F（PO4）3反应的化学方程式为：
。
现有1t折合含有P2O5约30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷酸t。
（3）如图（b）所示，热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。
炉渣的主要成分是（填化学式），冷凝塔1的主要沉积物是，冷凝塔2的主要沉积物是。
（4）尾气中主要含有，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去；再通入次氯酸钠溶液，可除去。
（均填化学式）
（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是。
【化学------选修2：
化学与技术】
（1）【答案】69.28
【解析】磷矿石生成磷肥包含直接生成的4%的磷矿粉肥和湿法磷酸生产的磷肥
湿法磷酸产生的磷肥：
96%×85%×80%=65.28%
∴整个磷肥料占磷矿石使用量4%+65.28%=69.28%
（2）【答案】Ca5F（PO4）3+5H2SO4=5CaSO4+3H3PO4+HF0.49
【解析】设商品磷酸质量为x，所以生成纯净磷酸85%x
P2O5~~~~~~~~~~~~~H3PO4
142196
1t×30%85%x
∴x=0.49
（3）【答案】CaSiO3SiO2P4（白磷）
【解析】碳还原磷矿石的氧化产物是CO，高温下SiO2形成SiO32-与Ca2+结合形成CaSiO3，即为炉渣.冷凝塔1中温度为70℃，SiF4水解成SiO2和HF，SiO2形成沉淀，冷凝塔2中温度为18℃，低于白磷熔点，白磷沉积出来.
（4）【答案】COHF、H2SPH3
【解析】碳还原磷矿石的氧化产物是CO，氢氟酸酸性强于碳酸：
Na2CO3+2HF=2NaF+H2O+CO2↑
由于硫化氢的一步电离小于碳酸的一步电离大于碳酸的二步电离，因此碳酸钠溶液与H2S反应：
Na2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS
因此碳酸钠溶液可以吸收HF和H2S；PH3具有还原性，可以用强氧化性的NaClO溶液除去：
PH3+4ClO-+3OH-=PO43-+4Cl-+3H2O
（5）【答案】得到的磷酸纯度较高.
【解析】由于湿法磷酸中用过量硫酸分解，制得的磷酸中会含有硫酸等可溶性杂质，而热法磷酸中生成的白磷纯净，再经过氧化水解制得较为纯净的磷酸.
37．【化学—选修3:
物质结构与性质】（15分）
早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。
回答下列问题：
（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。
（2）基态Fe原子有个未成对电子，Fe3+的电子排布式为。
可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为
（3）新制备的Cu（OH）2可将乙醛（CH3CHO）氧化为乙酸，而自身还原成Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为，1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为。
乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是。
Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有个铜原子。
（4）Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为。
列式表示Al单质的密度g·cm－3（不必计算出结果）
【化学------选修3：
物质结构与性质】
（1）【答案】X光衍射分析.
（2）【答案】41s22s22p63s23p63d5（或[Ar]3d5）血红色
【解析】基态Fe的电子排布为[Ar]3d64s2，因此3d轨道上还有四个未成对电子.当失去三个电子后，达到3d层电子半充满稳定结构.Fe3+可以与KSCN形成血红色络合物，用此来检验三价铁离子.
（3）【答案】sp3和sp2杂化6分子间氢键16
【解析】乙醛中甲基上的C成四个单键，因此是sp3杂化，醛基上的碳形成了一个碳氧双键，形成了一个π键，共用电子对数为3，因此是sp2杂化.一共有5个单键和一个双键，因此是6个σ键和一个π键.乙酸间可以形成分子间氢键，导致沸点升高.氧化亚铜立方晶胞内O原子个数：
4+8×1/8+6×1/2=8，所以铜原子个数为8×2=16.
（4）【答案】12
【解析】面心立方晶体配位数为12，一个晶胞中有四个铝原子.
38．【化学—选修5:
有机化学基础】（15分）
席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。
合成G的一种路线如下：
已知以下信息：
①
②1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应
③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106
④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢
⑤
回答下列问题：
（1）由A生成B的化学方程式为，反应类型为。
（2）D的化学名称是，由D生成E的化学方程式为：
。
（3）G的结构简式为。
（4）F的同分异构体中含有苯环的还有种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6:
2:
2:
1的是（写出其中一种的结构简式）。
（5）由苯及化合物C经如下步骤可合成N−异丙基苯胺：
反应条件1所用的试剂为，反应条件1所用的试剂为，I的结构简式为。
38【化学—选修5：
有机化学基础】
【答案】
（1）
消去反应
（2）乙苯，
（3）
（4）19
或
或
（5）浓硝酸、浓硫酸铁粉/稀盐酸
【解析】1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应，根据题目已知①可推知C为丙酮，因此推出B的结构式为
；根据A生成B的条件可推知是卤代烃的消去反应，因此A为
；D属于单取代芳烃，根据相对分子质量和碳原子数可推知是乙基苯，D生成E则为硝化反应，根据F中苯环上的等效H为两种可推知为对位取代.因此E的结构式为
，根据F中分子式可推知将-NO2还原为-NH2，再根据已知⑤推出化合物G.
19种的详解：
、
；
、
、
、
、
、
；
、
、
、
、
；
、
、
；
、
、
.
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一、考试中途应饮葡萄糖水
大脑是记忆的场所，脑中有数亿个神经细胞在不停地进行着繁重的活动,大脑细胞活动需要大量能量。
科学研究证实,虽然大脑的重量只占人体重量的2%-3%,但大脑消耗的能量却占食物所产生的总能量的20%,它的能量来源靠葡萄糖氧化过程产生。
据医学文献记载,一个健康的青少年学生30分钟用脑,血糖浓度在120毫克/100毫升,大脑反应快,记忆力强；90分钟用脑，血糖浓度降至80毫克/100毫升，大脑功能尚正常；连续120分钟用脑，血糖浓度降至60毫克/100毫升，大脑反应迟钝，思维能
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