例:
某人测定CaO含量:
20.60%、20.50%、20.70%、20.60%,20.80%和21.00%。
已知标准值为20.10%,问测定是否有系统误差(p=0.95)。
解:
n=6,=20.70%,s=0.18%
有显著性差异,有系统误差存在
1、下列几种误差属于系统误差的是
(1)方法误差;
(2)操作误差;(3)仪器和试剂误差
(4)环境的温度、湿度、灰尘等造成的误差;
(A)1,3,4 (B)1,2,4 (C)1,2,3 (D)2,3,4
2、对于下列四种表述,不正确的是
(1)为了减小测量误差,称样量越大越好
(2)仪器分析方法因使用仪器,因此准确度高
(3)增加平行测定次数不能消除系统误差
(4)做空白试验可消除系统误差
(A)1,2;(B)1,2,4;(C)1,3,4;(D)1,2,3
下列数据各包括了几位有效数字?
(1)0.0330
(2)10.030(3)0.01020(4)8.7×10-5(5)pKa=4.74(6)pH=10.00
1、测定某铜矿试样,其中铜的质量分数为24.87%。
24.93%和24.69%。
真值为25.06%,计算:
(1)测定结果的平均值;
(2)绝对误差;(3)相对误差。
2、测定试样中蛋白质的质量分数(%),5次测定结果的平均值为:
34.92,35.11,35.01,35.19和34.98。
(1)经统计处理后的测定结果应如何表示(报告n,和s)?
(2)计算P=0.95时μ的置信区间。
3、6次测定某钛矿中TiO2的质量分数,平均值为58.60%,s=0.70%,计算:
(1)的置信区间;
(2)若上述数据均为3次测定的结果,的置信区间又为多少?
比较两次计算结果可得出什么结论(P均为0.95)?
4、测定石灰中铁的质量分数(%),4次测定结果为:
1.59,1.53,1.54和1.83。
(1)用Q检验法判断第四个结果应否弃去?
(2)如第5次测定结果为1.65,此时情况有如何(Q均为0.90)?
5、用标准HCl溶液标定NaOH溶液的浓度时,经5次测定,所用HCl溶液的体积(ml)分别为:
27.34、27.36、27.35、27.37、27.40。
计算分析结果:
1)平均值;2)相对平均偏差;3)平均值在置信度为95%时的置信区间。
已知:
P=95%,t=4.30。
6、标定NaOH,分析结果(mol/l):
0.1021,0.1022,0.1023,求1)相对平均偏差;2)计算平均值在置信度为95%时的置信区间。
已知:
P=95%,t=4.30。
7、标定NaOH,分析结果(mol/L):
0.1012,0.1014,0.1025,0.1016,当置信度为90%时,0.1025可否舍去(Q检验)?
计算平均值在置信度为90%时的置信区间。
已知:
Q标(0.90)=0.76P=90%,t=2.35。
例1已知浓盐酸的密度为1.19g/ml其中HCl含量约为37%。
计算
(1)每升浓盐酸中所含HCl的物质的量浓度;
(2)欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐酸500ml,需量取上述浓盐酸多少毫升?
解:
(1)nHCll=(m/M)HCl=1.19×1000×0.37/36.46
=12mol
cHCl=nHCl/VHCl=(m/M)HCl/VHCl
=(1.19×1000×0.37/36.46)/1.0=12mol/L
(2)(cV)HCl=(c’V’)HCl得:
VHCl=(c’V’)HCl/VHCl=0.10×500/12=4.2ml
例2在稀硫酸溶液中,用0.02012mol/LKMnO4溶液滴定某草酸钠溶液,如欲两者消耗的体积相等,则草酸钠溶液的浓度为多少?
若需配制该溶液100.0ml,应称取草酸钠多少克?
解:
5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O
因此n(Na2C2O4)=(5/2)n(KMnO4)
(cV)(Na2C2O4)=(5/2)(cV)(KMnO4)
根据题意,有V(Na2C2O4)=V(KMnO4),则
c(Na2C2O4)=(5/2)c(KMnO4)=2.5×0.0212=0.05030mol/L
m(Na2C2O4)=(cVM)(Na2C2O4)=0.05030×100.0×134.00/1000=0.6740g
例3 用Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓度,称取0.4806g硼砂,滴定至终点时消耗HCl溶液25.20ml,计算HCl溶液的浓度。
解:
Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl
n(Na2B4O7)=(1/2)n(HCl)
(m/M)(Na2B4O7)=(1/2)(cV)(HCl)
c(HCl)=0.1000mol/L
例4 要求在标定时用去0.20mol/LNaOH溶液20-30ml,问应称取基准试剂邻苯二甲酸氯钾(KHP)多少克?
如果改用二水草酸作基准物质,又应称取多少?
解:
n(KHP)=n(NaOH)
n(H2C2O4·2H2O)=(1/2)n(NaOH)
由此可计算得:
需KHP称量范围为:
0.80-1.0g,需二水草酸称量范围为:
0.26-0.32g。
1、解释以下名词术语:
滴定分析法,滴定,标准溶液(滴定剂),标定,化学计量点,滴定终点,滴定误差,指示剂,基准物质。
2、欲配制cKMnO4≈0.020mol·L-1的溶液5.0×10-2mL,须称取KMnO4多少克?
如何配制?
应在500.0mL0.08000mol·L-1NaOH溶液中加入多少毫升0.5000mol·L-1NaOH溶液,才能使最后得到的溶液浓度为0.2000mol·L-1?
3、在1.000gCaCO3试样中加入0.5100mol·L-1HC1溶液50.00ml,待完全反应后再用0.4900mol·L-1NaOH标准溶液返滴定过量的HC1溶液,用去了NaOH溶液25.00mL。
求CaCO3的纯度。
1、在分析化学中,已知准确浓度的溶液称为(),滴定剂与待测组分完全反应那一点称为(),指示剂变色点称为()。
2、滴定分析法是用()溶液,滴加到()溶液中,直到所加试剂与待测组分按()完全反应为止。
根据所加试剂的()和()求出待测物质的()。
例:
计算pH=4.00时,浓度为0.10mol/LHAc溶液中,HAc和Ac-的分布分数和平衡浓度。
1、计算pH=8.0时,0.10mol/LKCN溶液中CN-的浓度。
Ka=6.2x10-10。
2、某一元弱酸(HA)试样1.250g,加水50.0mL,使其溶解,然后用0.09000mol/LNaOH标准溶液滴至化学计量点,用去NaOH溶液41.20mL。
在滴定过程中发现,当加入8.24mLNaOH溶液时,溶液的pH值为4.30,求1)HA的分子量;2)、HA的Ka;3)、计算化学计量点时的pH值;4)、应选用何种指示剂。
3、混合碱试样1.200g,溶于水,用0.5000mol/LHCl溶液滴定至酚酞变色,用去30.00mL,然后加甲基橙,继续滴加HCl,显橙色,又用去5.00mL,试样中含何种组分?
质量分数各位多少?
4称取混合碱试样0.3010g,溶于水,0.1060mol/LHCl溶液滴定至酚酞褪色,用去20.10mL,然后加入甲基橙,继续滴加HCl,至终点。
一共用去HCl总体积为47.70mL,试样为何种组分,质量分数为多少?
已知:
MNaOH=40.00,MNaHCO3=84.00MNa2CO3=106.0。
1、用0.1000mol•L-1HCl标准液滴定0.1NH3·H2O,最适宜指示剂是()。
A、酚酞(8.0-9.6);B、甲基橙(3.1-4.4);C、中性红(6.8-8.0);
4、用0.1000mol/lNaOH标准液滴定0.1mol/LHAc,最适宜的指示剂是().
A、酚酞(8.0-9.6);B、甲基橙(3.1-4.4);C、中性红(6.8-8.0);D、甲基红(4.2-6.2)
3、可用于标定HCl的基准物是()。
A、Na2CO3;B、NaOH;C、H2C2O4·2H2O;D、NaCl;
4、某一元弱酸能否被强碱直接准确滴定的判据是要求()。
A、㏒KMY‘≥8;B、㏒KMY‘≥-8;C、CKa≥10-8;D、CKb≥10-8;
1、某混合碱样(可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3),用HCl滴定,先以酚酞为指示剂
耗去溶液V1ml,继续以甲基橙为指示剂,又耗去HCl溶液V2ml。
若碱样组成为NaOH
+Na2CO3,V1与V2的关系是();组成是Na2CO3+NaHCO3,()
组成NaOH,(),组成Na2CO3,(),组成NaHCO3()
2、酸碱滴定曲线是以()为横坐标,以()为纵坐标绘制的,表示()随()的变化情况,影响弱酸(碱)滴定突越范围大小的因素是()和()。
3、某混合碱样(可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3),用HCl滴定,先以酚酞为指示剂耗去溶液V1ml,继续以甲基橙为指示剂,又耗去HCl溶液V2ml。
当V1>0,V2=0时,碱样成分为;V1=0,V2>0时,为;V1=V2时,为;V1>V2时,为;V14、以0.1000mol/L的NaOH,滴定20mL0.1000mol/L的HAc,写出在下列滴定时段中,被滴定体系的成份组成。
滴定开始前();滴定剂体积V在0-20.00mL之间();滴定剂体积V=20.00mL();滴定剂体积V超过20.00mL()。
此滴定选择的指示剂为()。
5、写出NaHN4HPO4溶液的PBE().
1、以0.1000mol/L的NaOH,滴定20mL0.1000mol/L的HCl为例,计算滴定剂体积V分别为0.00;19.98;20.00;20.02的pH值,画出滴定曲线(标出pH突跃范围),选择何种指示剂。
2、以0.1000mol/L的NaOH,滴定20mL0.1000mol/L的HAC为例,计算滴定剂体积V分别为0.00;19.98;20.00;20.02的pH值,画出滴定曲线(标出pH突跃范围),选择何种指示剂。
例:
计算pH=1、6和12时,求EDTA的酸效应系数αY(H),和[Y4-]在总浓度中所占的百分比。
(查EDTA各级电离常数)
解:
pH=1,[H+]=0.1
αY(H)=1017.2,[Y4-]/cY=6×10-17
pH=6,[H+]=10-6
αY(H)=104.65,[Y4-]/cY=2.2×10-5
pH=12,[H+]=10-12
αY(H)=1.02,[Y4-]/cY=98.3%
例:
计算pH=10.0时,[NH3]=0.1mol/L时的lgαZn
解:
已知锌氨络合物的积累稳定常数lgβ1–lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,和9.06
αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3
+β4[NH3]4=105.10
当溶液的pH=10.0时,查表lgαZn(OH)=2.4,
αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)-1≈105.10
所以lgαZn=5.10
例:
计算pH=9.0时,c(NH3)=0.1mol/L时的lgαZn(NH3)
解:
NH4+的lgKHNH4+=9.4。
因为
αNH3(H)=1+[H+]KHNH4+=1+10-9×109.4
=100.5
[NH3]=c/αNH3(H)=0.1/100.5=10-1.5
αZn(NH3)=103.2
lgαZn(NH3)=3.2
例:
计算在pH=2.0和pH=5.0时,ZnY的KZnY′
解:
查表lgKZnY=16.50
pH=5.0时lgαY(H)=6.6
则lgKZnY′=lgKZnY-lgαY(H)=16.50-6.6
=9.90较稳定。
pH=2.0时lgαY(H)=13.8
lgKZnY′=lgKZnY-lgαY(H)=16.50-13.8
=2.70
例:
在NH3-NH4Cl缓冲溶液中(pH=9),用EDTA滴定Zn2+,若c(NH3)=0.10mol/L,并避免生成Zn(OH)2沉淀,计算此条件下的lgK’ZnY
例:
用2×10-2mol/LEDTA滴定等浓度的Zn2+。
若
溶液的pH值为9.0,c(NH3)为0.2mol/L,计算滴
定至化学计量点时pZn’,pZn值以及pY’和pY值。
解:
化学计量点,pH=9.0,c(NH3)=0.1mol/L
lgαZn(NH3)=3.2,lgαY(H)=1.4
lgK’ZnY=11.9。
c(Zn)=1×10-2mol/L
则:
pZn’=7.0
pZn=pZn’+lgαZn=7.0+3.2=10.2
pY’=pZn’=7.0
pY=pY’+lgαY(H)=7.0+1.4=8.4
例:
求用EDTA滴定Fe3+、Zn2+、Ca2+、Mg2+的最小允许pH值。
解:
lgα=logKMY-8
Fe3+:
lgα=25.1-8=17.1查表pH≥1
Zn2+:
lgα=16.5-8=8.5查表pH≥4
Ca2+:
lgα=10.7-8=2.7查表pH≥7.7
Mg2+:
lgα=8.7-8=0.7查表pH≥9.6
例6-14欲用0.02000mol/LEDTA标准溶液连续滴定混合液中的Bi3+和Pb2+(浓度均为0.020mo/l),试问
(1)有无可能进行?
(2)如能进行,能否在pH=1时准确滴定Bi3+?
(3)应在什么酸度范围内滴定Pb2+?
解:
查表lgKBiY=27.94,lgKPbY=18.04,
Pb(OH)2的KSp=10-14.93
(1)首先判断能否分步滴定:
因为cBi=cPb,
根据ΔlgK≥5有
ΔlgK=lgKBiY-lgKPbY=27.94-18.04=9.90>5
所以有可能在Pb2+存在下滴定Bi3+。
(2)判断在pH=1时能否准确滴定Bi3+:
Bi3+极易水解,但BiY-络合物相当稳定,故一般在pH=1进行滴定。
此时lgαY(H)=18.01,lgαBi(OH)=0.1
cBi,Sp=cPb,Sp=0.01mol/L,[Pb2+]≈cPb,Sp.因有
αY(Pb)=1+KPbY[Pb2+]=1+1018.04×10-2.00=1016.04
αY(H)>>αY(Pb)
故在此条件下,酸效应是主要的,αY=αY(H),αBi=αBi(OH)。
根据
lgK’BiY=lgKBiY-lgαY-lgαBi=27.94-18.01-0.1=9.83
lgcBi,SpK’BiY=-2.00+9.83=7.83>6
因此在pH=1时Bi3+可以被准确滴定。
(3)计算准确滴定Pb2+的酸度范围,已知cPb,Sp=10-2.00mol/L,因此,最高酸度
lgαY(H)(max)=lgKPbY-8=18.04-8=10.04
查表得知,pH=3.25。
滴定至Bi3+的计量点时,[Pb2+]≈cPb,Sp=10-2.00mol/L,最低酸度
[OH-]=(KSp/[Pb2+])½=(10-14.93/10-2.00)½=10-6.46mol/L
pOH=6.46pH=7.54
由附表得,pH=7.0,lgαPb(OH)=0.1。
因此可以在pH=4~7的范围内滴定Pb2+。
设滴定在pH=5.0进行,此时lgαY=lgαY(H)=6.45,
由于
lgK’PbY=lgKPb-lgαY=18.04-6.45=11.59
lgcPb,SpK’PbY=-2.00+11.59=9.59>6
因此在pH=5.0时可以准确滴定Pb2+。
1、今取一水样100.0mL,调节pH=10,以铬黑T为指示剂,用C=0.01000mol/L的EDTA滴定到终点,用去22.05mL,另取100.0mL同一水样,调节pH=12.5,用钙指示剂,用去上述同浓度的EDTA溶液11.08mL,以CaCO3mg/L表示总硬度,Ca2+mg/L表示钙硬,Mg2+mg/L表示镁硬。
2、称取含氟矿样0.5000g,溶解,在弱碱性介质中加入0.1000mol/LCa2+溶液50.00mL,将沉淀过滤,收集滤液和洗液,然后于pH=10时用0.05000mol/LEDTA返滴定过量的Ca2+至化学计量点,消耗20.00mL,试计算试样中氟的质量分数。
3、分析铜、锌、镁合金时,称取试样0.5000g,溶解后稀释至200.00mL。
取25.00mL调至pH=6,用PAN作指示剂,用0.03080mol/LEDTA溶液滴定,用去30.30mL。
另取25.00mL试液,调至pH=10,加入KCN掩蔽Cu和Zn,用同浓度EDTA滴定,用去3.40mL,然后滴加甲醛解蔽剂,再用该EDTA溶液滴定,用去8.85mL。
计算试样中铜、锌、镁合金的质量分数。
4、间接法测定SO42-时,称取3.000g试样溶解后,稀释至250.0mL,在25.00mL试液中加入25.00mL,0.05000mol/LBaCl2溶液,过滤BaSO4沉淀后,滴定剩余Ba2+,用29.15mL,0.02002mol/LEDTA,试计算SO42-的质量分数。
5、Mg2+溶液浓度为1×10-2mol/L,在pH=5时,能否用EDTA准确滴定?
pH=10时又如何?
(已知pH=5时,lgαY(H)=6.45;pH=10时,lgαY(H)=0.45;KMgY=108.69)
6、计算在pH=2.0和pH=5.0时,ZnY的条件稳定常数.已知:
lgKZnY=16.50,pH=2.0,lgαY(H)=13.52pH5=5.0时,lgαY(H)=6.45。
1、在EDTA直接滴定法中,终点所呈现的颜色是()。
A、金属指示剂与待测金属离子形成的配合物的颜色;
B、游离金属指示剂的颜色;
C、EDTA与待测金属离子形成的配合物颜色;
D、上述A项与B项的混合色;
2、用EDTA标准液测水中总硬度时,所用指示剂()。
A、铬黑T;B、钙指示剂;C、二甲酚橙;D、二苯铵磺酸钠;
3、Kcay=1010.69,当pH=9.0时,lgαy(H)=1.29,问K’cay=().
A、101.29;B、10-9.40;C、1010.69;D、