步步高广东专用版高考化学考前三个月高考冲刺练第6题突破基本概念基本理论选择题二Word文档格式.docx

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电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。

NaHCO3溶液中n（Na+）：

n（C）＝1：

1，

推出：

c（Na+）＝c（HCO3－）＋c（CO32－）＋c（H2CO3） 

3．质子守恒：

电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量\应相等。

在Na2CO3溶液中（HCO3－、H2CO3为得到质子后的产物；

故有以下关系：

c（H3O+）+2c（H2CO3）+c（HCO3－）==c（OH－）。

四、要熟悉常见题型与对策 

1．单一溶质溶液中离子浓度大小关系 

① 

强酸、强碱、强酸强碱盐溶液 

对策：

只考虑电解质的电离与水的电离。

如H2SO4溶液中， 

c（H+）＝2c（SO42－）＋c（OH－）。

② 

弱酸或弱碱溶液 

只考虑电离。

如在H3PO4溶液中，要考虑它是多步电离：

c（H+）＞c（H2PO4－）＞c（HPO42－）＞c（PO43－）。

③多元弱酸的正盐溶液 

考虑弱酸根的分步水解。

在Na2CO3溶液中c（Na+）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（HCO3－）。

④酸式盐要考虑电离和水解谁为主 

a.电离为主的NaHSO3、NaH2PO4溶液呈酸性，如NaHSO3溶液中离子浓

度大小为c（Na+）＞c（HSO3－）＞c（H+）＞c（SO32－） 

＞c（OH－） 

b．水解为主的NaHCO3、NaH2PO4、NaHS溶液，呈碱性如NaHCO3溶液中离子浓度大小为c（Na+）＞c（HCO3－）＞c（OH－）＞c（CO32－） 

＞c（H+） 

第6题　突破基本概念、基本理论选择题

（二）

题组四　电解质溶液

16．下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）

A．0.1mol·

L－1NaHCO3溶液中：

c（H＋）＋c（Na＋）＝c（OH－）＋c（HCO

）＋c（CO

）

B．一定量NH4Cl与NH3·

H2O混合所得的酸性溶液中：

c（NH

）<

c（Cl－）

C．0.2mol·

L－1CH3COOH溶液中：

c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝0.2mol·

L－1

D．物质的量浓度相等的①NH4HSO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液中，c（NH

的大小关系：

①>

②>

③

答案　BC

17．下列关于电解质溶液的叙述正确的是（　　）

A．常温下，Na2CO3溶液的pH>

7

B．0.1mol·

L－1Na2CO3溶液在35℃时碱性比25℃强，说明该水解反应是放热反应

C．常温下，pH＝7的NH4Cl与氨水的混合溶液中各离子浓度的关系为c（Cl－）＝

）>

c（H＋）＝c（OH－）

D．常温下，中和pH与体积均相同的盐酸和醋酸，消耗NaOH的物质的量相同

答案　AC

18．对于常温下pH＝3的乙酸溶液，下列说法正确的是（　　）

A．c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）

B．加水稀释到原体积的10倍后溶液pH变为4

C．加入少量乙酸钠固体，溶液pH升高

D．与等体积pH为11的NaOH溶液混合后所得溶液中：

c（Na＋）＝c（CH3COO－）

19．常温下，有关醋酸溶液的叙述中错误的是（　　）

A．pH＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中：

c（Na＋）<

c（CH3COO－）

B．将pH＝3的醋酸稀释为pH＝4的过程中，c（CH3COOH）/c（H＋）比值不变

C．浓度均为0.1mol·

L－1的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后：

＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋）

D．amLpH＝3的醋酸溶液与bmLpH＝11的NaOH溶液恰好完全中和时，a＝b

答案　BD

解析　由pH＝5.6可知，混合溶液显酸性，其中c（H＋）＞c（OH－），根据电荷守恒原理可知，混合溶液中c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），因此c（Na＋）＜c（CH3COO－），故A正确；

CH3COOH===CH3COO－＋H＋，则K（CH3COOH）＝c（CH3COO－）·

c（H＋）/c（CH3COOH），则稀释过程中电离常数保持不变，且1/K（CH3COOH）＝c（CH3COOH）/c（CH3COO－）·

c（H＋）也不变，但是稀释后c（CH3COO－）减小，则c（CH3COOH）/c（H＋）增大，故B错误；

CH3COOH===CH3COO－＋H＋，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2O

CH3COOH＋OH－，则混合溶液中n（CH3COO－）＋n（CH3COOH）＝2n（Na＋），根据物料守恒原理可知，c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋），故C正确；

若a＝b，则混合前醋酸溶液的c（H＋）＝NaOH溶液的c（OH－），但是电离程度：

CH3COOH＜NaOH，则混合前n（CH3COOH）＞n（NaOH），因此醋酸一定过量，而不是恰好完全中和，故D错误。

20．对于室温下pH＝3的醋酸，下列叙述正确的是（　　）

A．加水稀释后，醋酸的电离程度增大，溶液的导电性增强

B．c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）

C．加入少量醋酸钠固体后，恢复至室温，溶液中c（CH3COO－）·

c（H＋）/c（CH3COOH）不变

D．与等体积pH＝11的NaOH溶液混合后，pH＝7

解析　醋酸溶液存在如下平衡：

CH3COOHH＋＋CH3COO－，稀释能促进醋酸的电离，但是c（H＋）、c（CH3COO－）均减小，稀释后溶液的导电性减弱，故A错误；

醋酸溶液存在的离子有氢离子、醋酸根离子和氢氧根离子，根据电荷守恒原理可得：

c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），故B正确；

加入醋酸钠固体，能增大c（CH3COO－），使醋酸的电离平衡左移，但是溶液中c（CH3COO－）·

c（H＋）/c（CH3COOH）不变，因为c（CH3COO－）·

c（H＋）/c（CH3COOH）的比值就是醋酸的电离平衡常数，只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，故C正确；

pH＝3，醋酸溶液中c（H＋）＝0.001mol·

L－1，由于醋酸部分电离出氢离子，则c（CH3COOH）＞0.001mol·

L－1，pH＝11的NaOH溶液中c（OH－）＝Kw/c（H＋）＝0.001mol·

L－1，由于NaOH完全电离，则c（NaOH）＝0.001mol·

L－1，因此c（CH3COOH）＞c（NaOH），等体积混合时醋酸过量，混合后溶液呈酸性，pH＜7，故D错误。

21．下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）

L－1Na2CO3溶液：

c（Na＋）＝2c（HCO

）＋2c（CO

）＋2c（H2CO3）

L－1NH4Cl溶液：

）＝c（Cl－）

C．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：

c（Na＋）>

c（CH3COO－）>

c（H＋）>

c（OH－）

D．常温下，将pH＝2的盐酸和pH＝12的氨水等体积混合后：

c（Cl－）>

c（OH－）>

c（H＋）

解析　碳酸钠中钠离子的物质的量是碳酸根离子的2倍，水不含钠元素也不含碳元素，钠离子不能水解，大多数碳酸根离子不水解，但是有一部分碳酸根离子水解变为碳酸氢根离子，还有一部分碳酸根离子水解为碳酸分子，根据物料守恒原理可知，平衡时溶液中钠离子浓度仍是碳元素各种存在形式粒子浓度总和的2倍，故A正确；

氯化铵是强酸弱碱盐，完全电离出氯离子和铵根离子，氯离子不能水解，而铵根离子部分水解为一水合氨，则平衡时溶液中氯离子浓度大于铵根离子浓度，故B错误；

依题意，混合溶液呈电中性，含有醋酸根离子、氢氧根离子、钠离子和氢离子，由电荷守恒原理可得：

c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），由于混合溶液呈酸性，则c（H＋）＞c（OH－），综合判断可得：

c（CH3COO－）＞c（Na＋），由于水的电离程度极弱，则平衡时溶液中

c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－），故C错误；

pH＝2，则c（H＋）＝0.01mol·

L－1，由于氯化氢是完全电离的强电解质，则c（HCl）＝0.01mol·

L－1，pH＝12，则c（OH－）＝

Kw/c（H＋）＝0.01mol·

L－1，由于一水合氨是部分电离的弱电解质，则c（NH3·

H2O）≫

0.01mol·

L－1，则等体积的盐酸和氨水混合时，盐酸不足，氨水远远过量，所以混合溶液显碱性，c（OH－）＞c（H＋），混合溶液中含有铵根离子、氢离子、氯离子、氢氧根离子，由电荷守恒原理可得：

）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），综合判断可得：

）＞c（Cl－），由于水的电离程度极弱，则平衡时溶液中c（NH

）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H＋），故D正确。

答案　AD

22．常温下有0.1mol·

L－1的NaHA溶液，其pH＝9，下列说法正确的是（　　）

A．c（Na＋）＝c（HA－）＋c（A2－）＋c（H2A）

B．c（HA－）＞c（Na＋）＞c（OH－）＞c（H＋）

C．c（Na＋）＞c（HA－）＞c（OH－）＞c（H2A）

D．c（H＋）＋2c（H2A）＝c（OH－）＋c（A2－）

解析　由于NaHA===Na＋＋HA－，H2OH＋＋OH－，HA－＋H2OH2A＋OH－，HA－==H＋＋A2－，则平衡时溶液中的HA－、H2A、A2－均来自原料中的NaHA，根据物料守恒原理可得：

c（Na＋）＝c（HA－）＋c（A2－）＋c（H2A），故A选项正确，由于溶液的pH＝9，说明该盐是强碱弱酸盐，Na＋不能水解，HA－既能微弱的水解，也能微弱的电离，且水解程度大于其电离程度，因此平衡时溶液中c（Na＋）＞c（HA－）＞c（OH－）＞c（H＋），故B选项错误；

由质子守恒c（H＋）＋c（H2A）＝c（OH－）＋c（A2－），D选项错误；

由于HA－水解程度大于其电离程度，c（H2A）＞c（A2－），则c（H2A）＜c（OH－），则c（Na＋）＞c（HA－）＞c（OH－）＞c（H2A），故C选项正确。

23．对于常温下0.1mol·

L－1NaHCO3溶液，下列叙述不正确的（　　）

A．c（Na＋）＝c（HCO

）＋c（H2CO3）

B．温度升高，溶液的pH升高，但溶液中的c（H＋）与c（OH－）乘积不变

C．与等体积等浓度的CH3COOH溶液反应后，溶液中c（Na＋）＞c（CH3COO－）

D．加入适量的NaOH固体，溶液的pH减小

解析　A项，符合物料守恒原理，表示钠元素的总浓度始终与碳元素的总浓度相等，故A正确；

B项，碳酸氢钠是强碱弱酸盐，完全电离出的碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度，所以该盐溶液呈弱碱性，由于碳酸氢根离子的水解反应是吸热反应，升高温度，促进其水解平衡右移，氢氧根离子浓度增大，溶液的碱性增强，pH升高，同时，溶剂水的电离也是吸热反应，升高温度，促进水的电离，则水的离子积增大，即溶液中的c（H＋）与c（OH－）乘积随温度升高而增大，故B错；

依题意NaHCO3＋CH3COOH===CH3COONa＋CO2↑＋H2O反应中碳酸氢钠与醋酸的物质的量之比等于系数之比，则二者完全反应，都没有过量，生成的醋酸钠是强碱弱酸盐，其完全电离出的醋酸根离子部分水解，生成醋酸和氢氧根离子，则溶液中c（Na＋）＞c（CH3COO－），故C正确；

氢氧化钠是强碱，与碳酸氢钠发生中和反应，即NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，则溶液的碱性增强，pH增大，故D错。

24．下列说法正确的是（　　）

A．常温下，pH＝7的氨水与氯化铵的混合溶液中：

c（Cl－）＝c（NH

B．常温下pH＝5的盐酸溶液稀释1000倍后pH＝8

C．在BaSO4的饱和溶液中加入一定量Na2SO4固体，BaSO4的溶解度和Ksp均变小

D．0.1mol·

L－1的硫酸铵溶液中：

）＞c（SO

）＞c（H＋）

解析　氨水与氯化铵的混合溶液中存在的四种离子是NH

、H＋、OH－、Cl－，根据电荷守恒可得：

c（H＋）＋c（NH

）＝c（Cl－）＋c（OH－），混合溶液pH＝7说明c（H＋）＝c（OH－），则c（NH

）＝c（Cl－），故A正确；

盐酸显酸性，无论怎样稀释，稀释后溶液仍显酸性，pH只能无限地接近7，不可能大于等于7，故B错误；

加入硫酸钠固体，增大硫酸根离子浓度，使BaSO4（s）==Ba2＋（aq）＋SO

（aq）的平衡向逆反应方向移动，析出沉淀导致硫酸钡的溶解度减小，说明硫酸钡在水中的溶解度比在硫酸钠溶液中的溶解度大，但是Ksp只与温度有关，温度不变溶度积不变，故C错误；

硫酸铵是强电解质，则（NH4）2SO4===2NH

＋SO

，不考虑水解时，铵根离子的浓度是硫酸根离子浓度的2倍，硫酸根离子不能水解，少部分铵根离子水解，导致溶液呈弱酸性，大部分铵根离子不水解，则溶液中铵根离子浓度介于硫酸根离子浓度的1～2倍之间，所以稀硫酸铵溶液中c（NH

）＞c（H＋）＞c（OH－），故D正确。

25．常温时，V1mLc1mol·

L－1的醋酸滴加到V2mLc2mol·

L－1的烧碱溶液中，下列结论正确的是（　　）

A．若V1＝V2且混合溶液pH＜7，则有c1＞c2

B．若c1V1＝c2V2，则混合溶液中c（Na＋）＝c（CH3COO－）

C．若混合溶液的pH＝7，则有c1V1＞c2V2

D．若混合溶液的pH＝7，则混合溶液中c（Na＋）＞c（CH3COO－）

解析　若V1＝V2，c1＝c2，则c1V1＝c2V2，即醋酸与烧碱恰好完全中和，得到醋酸钠和水，醋酸钠是强碱弱酸盐，根据盐类水解规律可知混合溶液pH＞7，欲使混合溶液pH＜7，则醋酸一定过量，则c1＞c2，故A正确；

若c1V1＝c2V2，即醋酸与烧碱恰好完全中和，混合后得到CH3COONa溶液，CH3COONa是强碱弱酸盐，钠离子不水解，醋酸根离子部分水解，则混合后溶液中c（Na＋）＞c（CH3COO－），故B错误；

若醋酸与烧碱恰好完全中和，混合溶液pH＞7，欲使混合溶液pH＝7，则醋酸必须适当过量，则c1V1＞c2V2，故C正确；

混合溶液中含有的离子是CH3COO－、Na＋、H＋、OH－，由电荷守恒原理可得：

c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），混合溶液pH＝7，则c（H＋）＝c（OH－），因此c（Na＋）＝c（CH3COO－），故D错误。

26．下列有关电解质溶液中微粒的关系不正确的是（　　）

A．25℃时，pH＝4的氯化铵溶液中：

）＞c（Cl－）＞c（H＋）＞c（OH－）

B．25℃时，pH＝3的氯化铵溶液中：

c（OH－）＝1.0×

10－11mol·

C．将pH＝5的醋酸溶液稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均增大

D．向NH4HSO4溶液中加入等物质的量的NaOH形成的溶液中：

c（Na＋）＝

c（SO

解析　由于NH4Cl===NH

＋Cl－、H2OH＋＋OH－、NH

＋H2OH＋＋NH3·

H2O，则该溶液中不能水解的氯离子浓度最大，部分能水解的铵根离子浓度其次，氢离子浓度第三，氢氧根离子浓度最小，故A选项错误；

pH＝3的氯化铵溶液中，c（H＋）＝10－3mol·

L－1,25℃时Kw＝1.0×

10－14，则c（OH－）＝Kw/c（H＋）＝1.0×

10－11mol·

L－1，故B选项正确；

醋酸是弱酸，稀释能使其电离平衡向正反应方向移动，但是酸性减弱，pH增大，由于温度不变，电离平衡常数和水的离子积保持不变，故C选项错误；

由于硫酸氢根离子的酸性比铵根离子强，则NaOH不足时，只发生反应NH4HSO4＋NaOH===

（NH4）2SO4＋

Na2SO4＋H2O，由于钠离子和硫酸根离子均不水解，而铵根离子部分水解，与水电离出的氢氧根离子结合生成一水合氨，则溶液中钠离子和硫酸根离子浓度相等且最大，铵根离子浓度其次，氢离子浓度排第三，氢氧根离子浓度排第四，故D选项正确。

27．常温下，实验室有0.01mol·

L－1醋酸，下列叙述正确的是（　　）

A．c（CH3COO－）＋c（OH－）＝0.01mol·

B．与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液显碱性

C．加入少量醋酸钠固体后所得溶液中c（CH3COO－）减小

D．与等体积0.01mol·

L－1NaNO3溶液混合后有：

c（NO

）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）

解析　醋酸是弱酸，部分电离出氢离子，则溶液中氢离子浓度远小于醋酸浓度，即c（H＋）＜0.01mol·

L－1，醋酸溶液呈电中性，根据电荷守恒原理可得：

c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（H＋）＜0.01mol·

L－1，故A选项错误；

pH＝12，则氨水中c（OH－）＝Kw/c（H＋）＝0.01mol·

L－1，一水合氨是弱碱，少部分电离出氢氧根离子，则一水合氨的浓度远大于0.01mol·

L－1，因此等体积混合时氨水过量，醋酸不足，混合后溶液呈碱性，故B选项正确；

醋酸钠是易溶于水的强电解质，加入醋酸钠固体，增大醋酸根离子浓度，使醋酸的电离平衡左移，醋酸电离程度减小，虽然醋酸电离出的醋酸根离子减少，但是溶液中醋酸根离子浓度明显增大，故C选项错误；

硝酸钠是强电解质，硝酸根离子与硝酸钠的物质的量相等，醋酸是弱酸，存在电离平衡，根据物料守恒原理可知，醋酸和醋酸根离子与硝酸钠的物质的量相等，则溶液中c（NO

）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH），故D选项正确。

28．常温下，pH＝8～9的Na2SO3溶液中存在：

SO

＋H2O==HSO

＋OH－，说法正确的是（　　）

A．加入少量NaOH固体，Kw增大

B．c（OH－）＝c（HSO

）＋2c（H2SO3）＋c（H＋）

C．c（SO

c（HSO

D．加入稀盐酸，c（HSO

）减小

解析　水的离子积只与温度有关，与浓度改变引起的平衡移动无关，加入NaOH固体，维持温度不变，Kw不变，故A错误；

根据水的电离方程式可知，亚硫酸钠溶液中由水电离出的氢氧根离子浓度一定等于氢离子浓度，根据盐类水解可知，水电离出的氢离子一部分被亚硫酸根离子消耗，且有如下两种情况：

1个亚硫酸根离子消耗1个氢离子变为1个亚硫酸氢根离子、1个亚硫酸根离子消耗2个氢离子变为1个亚硫酸分子，由于微粒数之比等于浓度之比，则水电离出的氢离子浓度＝溶液中的氢离子浓度－亚硫酸氢根离子浓度－亚硫酸浓度×

2＝水电离出的氢氧根离子浓度，故B正确；

亚硫酸根离子分两步水解：

＋H2OHSO

＋OH－、HSO

＋H2OH2SO3＋OH－，但是第一步水解程度较弱，第二步水解程度更弱，两步水解都生成OH－，所以溶液中c（SO

）＞c（OH－）＞c（HSO

），故C正确；

盐酸与氢氧根离子易反应，能减小氢氧根离子浓度，使亚硫酸根离子的水解平衡右移，则c（HSO

）增大，故D错误。

29．常温下pH＝a的CH3COOH稀溶液与pH＝b的NaOH稀溶液等体积混合，判断正确的是（　　）

A．反应过程中，CH3COOH的电离程度增大

B．若a＋b＝14，则混合后pH＝7

C．若混合后pH＝5.3，则c（Na＋）<

D．若混合后CH3COOH与NaOH恰好完全反应，则混合前a＋b<

14

解析　醋酸是弱酸，加入NaOH溶液，发生酸碱中和反应，减小溶液中氢离子浓度，使CH3COOH==CH3COO－＋H＋的平衡右移，促进醋酸的电离，故A选项正确；

若a＋b＝14，则混合前醋酸稀溶液中氢离子的物质的量等于NaOH稀溶液中氢氧根离子的物质的量，但是NaOH是完全电离的强碱，不可能再电离出氢氧根离子，而醋酸是弱酸，发生酸碱中和反应导致醋酸稀溶液继续电离出氢离子，则氢离子过量，氢氧根离子不足，所以混合溶液一定呈酸性，pH＜7，故B选项错误；

无论醋酸与NaOH的量的多少，混合溶液中只含有Na＋、H＋、CH3COO－、OH－，遵循电荷守恒原理，即c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），若混合后pH＝5.3，则混合后溶液呈酸性，c（H＋）＞c（OH－），因此可以推导出溶液中c（Na＋）＜c（CH3COO－），故C选项正确；

若混合后CH3COOH与NaOH恰好完全反应CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O，则CH3COOH与NaOH的物质的量浓度一定相等，设它们都是0.01mol·

L－1，则前者的pH＞2，后者的pH＝12，即混合前两种溶液的pH之和大于14，故D选项错误。

32．把0.2mol·

L－1CH3COOH溶液与0.1mol·

L－1NaOH溶液等体积混合，溶液显酸性，下列叙述正确的是（　　）

A．c（CH3COO－）>

c（Na＋）

B．c（CH3COOH）>

C．c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝0.1mol·

D．加入少量NaOH固体，c（Na＋）增大而c（CH3COO－）减小

解析　根据n＝c·

V可知，醋酸的物质的量是氢氧化钠的2倍，则二者混合时醋酸过量，得到0.05mol·

L－1CH3COOH和0.05mol·

L－1CH3COONa的混合溶液，根据物料守恒原理可知：

c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋），由于混合溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，所以醋酸电离产生的醋酸根离子的浓度大于醋酸钠水解产生的醋酸分子的浓度，则c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（CH3COOH），故A选项正确，而B选项错误；

根据稀释定律可得，混合后