4醌类Word文件下载.docx

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A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类

10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）

A．一个苯环的β-位B．苯环的β-位C．在两个苯环的α或β位

D．一个苯环的α或β位E．在醌环上

11．番泻苷A属于

A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物

D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物

12．下列化合物泻下作用最强的是

A.大黄素B.大黄素葡萄糖苷C.番泻苷A

D.大黄素龙胆双糖苷E.大黄酸葡萄糖苷

13．下列蒽醌有升华性的是

A.大黄酚葡萄糖苷B.大黄酚C.番泻苷A

D．大黄素龙胆双糖苷E.芦荟苷

14．下列化合物酸性最强的是（）

A．2，7-二羟基蒽醌B．1，8-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌

D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌

15．羟基蒽醌对Mg（Ac）2呈蓝～蓝紫色的是（）

A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌

D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌

16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）

A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应

D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应

17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）

A.B.C.D.E.

18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是

D.E.

19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（）

A.羟基蒽酮类B.蒽酮类C.羟基蒽醌类

D.二蒽酮类E.羟基蒽酚类

20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为（）

21．能与碱液反应生成红色的化合物是（）

A.黄芩素B.香豆素C.强心苷

D.皂苷E.大黄素

22．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（）

A.大黄酚B.大黄素C.番泻苷

D.大黄素甲醚E.芦荟苷

23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）

A.两个苯环的β-位B.两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位

D.一个苯环的α或β位E.在醌环上

24．某成分做显色反应，结果为：

溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。

此成分为

25．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（）

A.C1-C1B.C4-C4C.C6-C6

D.C7-C7E.C10-C10

（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）

1．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（）（）（）（）（）

A.与醋酸镁反应呈紫红色

B.与Molish试剂有阳性反应

C.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰

D.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围

E.可溶于5％的Na2CO3水溶液中

2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（）（）（）（）（）

A.虎杖B.巴豆C.补骨酯

D.蕃泻叶E.秦皮

3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（）（）（）（）（）

A.240~260nmB.230nmC.262~295nm

D.305~389nmE.410nm

4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（）（）（）（）（）

A.苯醌B.萘醌C.菲醌

D.蒽醌E.蒽酮

5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）（）（）（）（）

A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基

D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基

6．游离蒽醌母核质谱特征是（）（）（）（）（）

A.分子离子峰多为基峰B.有[M-CO]·

+峰C.有[M-2CO]·

+峰

D.双电荷离子峰E.未见分子离子峰

7．下列属于大黄素的性质有（）（）（）（）（）

B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰

C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围

D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中

E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色

8．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（）（）（）（）（）

A.羟基蒽醌B.羟基蒽酮C.大黄素型

D.茜草素型E.二蒽酮类

9．具有对醌结构的成分是（）（）（）（）（）

A.紫草素B.胡桃醌C.丹参新醌甲

D.丹参醌ⅡAE.信筒子醌

10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（）（）（）（）（）

A.硅胶B.氧化铝C.聚酰胺

D.磷酸氢钙E.葡聚糖凝胶

11．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（）（）（）（）（）

A.蓼科B.茜草科C.禾本科

D.豆科E.唇形科

12．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（）（）（）（）（）

A.羟基蒽醌类B.蒽酚C.蒽酮

D.二蒽酮E.羟基蒽醌苷

13．下列结构中具有β-羟基的化合物有（）（）（）（）（）

14．区别大黄酚与大黄素的方法（）（）（）（）（）

A.醋酸镁反应B.IR光谱C.UV光谱

D.1HNMR谱E.菲格尔反应

15．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（）（）（）（）（）

A.pH梯度分离法B.分步结晶法C.氧化铝柱色谱

D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合E.硅胶柱色谱

16．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（）（）（）（）（）

A.有明显的泻下作用B.难溶于水C.能发生菲格尔反应

D.能与醋酸镁反应变红色E.有较强的扩张冠状动脉作用

17.醌类成分按结构分类有（）（）（）（）（）

A.苯醌B.查耳酮C.萘醌

D.蒽醌E.菲醌

18．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（）（）（）（）（）

A.番泻苷AB.大黄酸C.大黄素

D.大黄酚E.大黄素甲醚

19.羟基蒽醌对Mg（Ac）2呈蓝紫色的是（）（）（）（）（）

A.1,8-二羟基B.1,2-二羟基C.1,3，4-三羟基

D.1,4,8三羟基E.1,5,6-三羟基

20．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（）（）（）（）（）

A.α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。

B.β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。

C.β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。

D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。

E.上述原因均不是。

二、名词解释

1．醌类2．大黄素型蒽醌

三、填空题

1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有个峰，两峰频率之差在范围中。

2．新鲜大黄中含有、类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为。

3.醌类化合物主要包括、、、四种类型。

4．中药虎杖中的醌属于醌类，紫草素属于醌类，丹参醌类属于

醌类。

5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为和两种类型。

6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是。

7．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为，最先洗脱下来的是。

8．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为nm，第Ⅱ峰波长为nm，第Ⅲ峰波长为nm，第Ⅳ峰波长为nm，

第五峰为nm以上。

蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由部分引起的。

9．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是和。

10．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有基团；

可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有基团；

可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有基团。

11．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是。

12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有、、、、等。

蒽醌类的主要生物活性有、、等。

13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有

结构，产生蓝～蓝紫色；

具有结构，产生红～紫红色；

的结构，产生橙红～红色。

14.天然蒽醌类的基本母核是。

根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为、和三大类。

15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有基,　可溶于　　溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。

16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有、、、、

。

17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在以上。

18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的和类成分。

19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在条件下，与

试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。

20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含　　　＞含　　　　＞含　　　　。

四、鉴别题

1．

与

ABC

2．

AB

3．

abcde

五、问答题

1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。

2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。

3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。

A.1，4，7-三羟基蒽醌

B.1，5-二OH-3-COOH蒽醌

C.1，8-二OH蒽醌

D.1-CH3蒽醌

5．用显色反应区别下列各组成分：

（1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷

（2）番泻苷A与大黄素苷

（3）蒽醌与苯醌

六、设计提取分离流程

1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。

（1）如何鉴定药材中含有该类成分？

（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程

2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分

（1）

（2）（3）

（4）树胶（5）蛋白质（6）淀粉（7）氨基酸

3．中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。

4．中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。

决明蒽醌决明蒽醌甲醚

表7-11决明子中的蒽醌成分

化合物

R1

R2

R3

姜决明子素

-OH

-H

决明素

-OCH3

甲基钝叶决明素

橙黄决明素

参考答案

（一）单项选择题

1．A2．E3．D4．B5．C6．B7．B

8．B9．B　　　10．B　　11．C12．C　13．C14．A

15．C16．B17．A18．A19．C20．A21．E

22．B23．D24．E25．E

（二）多项选择题

1．ABCDE2．AD3．AD4．AB5．BCDE

6．ABCD7．BCD8．ACD9．ABCE10．ACDE

11．ABD12．BCD13．BCE14．BCD15．DE

16．BE17．ACDE18．ABC19．BCE20．AD

1．指具有醌式结构的一系列化合物，包括邻醌、对醌。

常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。

2．大黄素型蒽醌指羟基分布于两侧苯环的蒽醌。

1．2、24~38

2．蒽酚、蒽酮、蒽醌。

3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌

4．蒽醌、萘醌、菲醌

5．大黄素型、茜草素型

6．将苷水解成苷元

7．硅胶、大黄酚

8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构

9．M-CO、M-2CO

10．COOH、β-OH、α-OH

11．对亚硝基而甲基苯胺

12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌

13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基

14．

羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮

15．酚羟基、碱水

16．大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素

17．4.1

18．苯醌和萘醌

19．碱性、活性次甲基试剂

20．COOH、β-OH、α-OH

1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；

再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。

2．答：

将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。

3．答：

上述成分分别用乙醇溶解，分别做：

①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D

②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C

③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A

④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B

答：

醌类化合物分为四种类型：

有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；

萘醌，如紫草素；

菲醌，如丹参醌Ⅰ；

蒽醌，如大黄酸。

萘醌

2．答

蒽醌类分为

（1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。

（2）蒽酚.蒽酮类：

为蒽醌的还原产物，如柯亚素。

（3）二蒽酮和二蒽醌类：

如番泻苷类。

因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。

而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。

4．

酸性强弱顺序：

B＞A＞C＞D

5．答：

（1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大黄素。

（2）将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。

（3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。

1．

（1）答：

药材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加（2ml乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加0.5%NaOH水溶液振摇，水层显红色，而醚层退至无色。

说明有羟基蒽醌类成分。

（2）答：

提取分离游离蒽醌的流程为：

中药材粗粉

等体积稀硫酸、氯仿水浴回流4h

氯仿层溶液剩余物（药渣以及水溶性杂质）

5%NaHCO3萃取

碱水层氯仿层

酸化5%NaCO3萃取

黄色沉淀

（大黄酸）碱水层氯仿层

（大黄素）（大黄素甲醚）

药材

乙醚回流

药渣（含4、5、6、7）

虎杖粗粉150g

95%乙醇回流提取3次（500ml，1.5h；

300ml，1h；

300ml，1h）

乙醇提取液

减压回收乙醇至无醇味

浓缩物

加水30ml转移至分液漏斗中，乙醚萃取，第1次20ml，以后各10ml,至萃取液无色，合并萃取液

（黄素-8-D-葡萄糖苷、

白藜芦醇葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖）

水层乙醚液

5%Na2CO3萃取，每次10ml，萃取约4～5次，至乙醚

层色浅

Na2CO3层乙醚层

加盐酸调pH25%NaOH溶液10ml，萃取约

放置沉淀，抽滤4～5次，至乙醚层色

黄色沉淀（大黄素）

NaOH层乙醚层

酸化加盐酸调pH2放置沉淀，抽滤

黄色沉淀（大黄酚、大黄素甲醚）

硅胶色谱分离

大黄素甲醚

大黄酚

4．答：

（甲基钝叶决明子素）